顶空悬滴液相微萃取技术联合气相色谱定量分析沥青质钌离子氧化产物中短链脂肪酸.pdfVIP

顶空悬滴液相微萃取技术联合气相色谱 定量分析沥青质钌离子氧化产物中的短链脂肪酸 李芸1，熊永强1’ 1．中国科学院广州地球化学研究所，广东省广州市，510640 沥青质是干酪根的可溶组分经一系列的化学反应从烃源岩中运移出来的物质，其所携带的一些信息能 反映有机质来源、有机质沉积环境以及油气运移和成藏过程；而且相对于其它原油组分来说，沥青质不易 eta1．，1997； 受后期次生改造作用的影响，能更为准确的保留源岩以及油气运移、转化和成藏的信息(Peng et Penga1．，1999ab)，因此沥青质化学组成和结构的研究在油气地球化学领域具有至关重要的意义。各种物 理化学方法和仪器分析方法被用于沥青质化学组成和结构的研究，例如热解法、钌离子催化氧化降解法 RICO是一种高选择性的氧化降解法，它针对性地氧化与芳环相连的侧链。例如，反应产物中的一元酸是由 沥青质结构中芳环上的烷基取代侧链氧化得到的：二元酸是由连接两个芳环之间的亚甲基桥链氧化得到 的。由于RJCO对芳香碳的高度选择性氧化，因而通过分析氧化产物中的酸，可以得到许多被氧化对象的分 子结构信息，特别是和芳香结构相连的烷基侧链分布、连接两个芳香环的烷基桥、芳香环系大小和缩合方 式等。到目前为止，RICO方法已经成功应用于沥青质、煤和干酪根的结构研究以及油．油、油．源对比和原 油沥青质的沉积环境和成熟度的研究等。 沥青质RICO反应结束后，整个反应体系仍然存在两相，即水相和有机相。前人的研究多局限于讨论有 和戊酸(C5)等。因为这部分酸易挥发，因此如何将它们尽量无损失地从RICO复杂的反应体系中萃取出来 是其定量研究所面临的首要问题。传统的液液萃取法(LLE)不仅费时费力，而且其中的挥发浓缩样品的 步骤还会造成短链脂肪酸的损失。顶空固相微萃取(HS．SDME)样品前处理方法集萃取、富集和进样为一 体，与LLE相比，避免了挥发性酸的损失：而且顶空操作也避免了与样品直接接触，减少了基质效应。但 是其中的固相萃取头质地较脆，容易折断，而且RICO反应体系中一些挥发性化学成分容易伤及萃取头。这 的定量分析中来。各种影响萃取效率的因素(如萃取溶剂、样品溶液体积与顶空体积的比例、样品溶液盐 度、搅拌速率和萃取时间等)都进行了优化，并在最佳萃取条件下，建立了C一5定量计算的标准曲线。 LG7井的原油沥青质RICO反应所生成的短链脂肪酸。 混合标样溶液，放在冰箱中(4。C)保存，待分析时再将适量该混合标样溶于二次蒸馏水中配成工作溶液 使用。适量2．乙基丁酸(i．C6)溶于萃取剂中作为内标起到定量的作用。首先，配制一系列相同浓度的Cz《5 的工作溶液，进行条件优化实验。根据实验结果确定了最佳萃取条件，即选用正丁醇作为萃取溶剂、工作 溶液体积6mL(样品瓶10mL)、样品溶液盐度30％(w／v)NaCi、转速l，000 rpm、萃取时间20rain。 在最佳萃取条件下，以色谱图上目标化合物与内标的峰面积比(Ac。／AIS)为变量，目标化合物与内标 对Cz屯s的萃取效率影响不大。 电话：020 ’通讯作者地址：广东省广州市天河区科华街5lI号广州地球化学研究所 Email：xiongyq@gig．即．Cll 708 表l目标化合物及替代标样标准曲线方程及相关参数 分析物 标准曲线方程 R2 篓篙％RsD(n吒)相≮寰笋率笙燮i巳型婴生2 1丝! i世型里生2 0．9997 1．02-850 4．8 C2 y=I．6919x+13．553 83．45 0．3 C， 0．9996 0．13-109 4．3