饮用水中消毒副产物卤乙酸测定方法的研究.pdfVIP

全国危险物质与安全应急技术研讨会论文集 饮用水中消毒副产物卤乙酸测定方法研究★ 龙素群，钟志京，何小波，梁霞 (中国工程物理研究院核物理与化学研究所， 四川绵阳621900) 摘要：通过DB170l色谱柱，电子捕获检测器(ECD)分离检测，建立液．液萃取、衍生化气相色谱法测定饮 用水中二氯乙酸、三氯乙酸方法。研究了硫酸用量、硫酸钠用量、甲基叔丁基醚用量、水浴时间和温度，无水硫 酸铜与饱和碳酸钠的加入对测定回收率的影响及程序升温对组分分离的影响，确定了最佳实验条件。结果表明2 g，L的浓度范围内相关系数均可达O．999以上，低、中、高3个浓度水平的加标水样的回收 种卤乙酸在(0．5～100)p p Il 率为90．O·肛105％，相对标准偏差(RSD)小于5．O％。DCAA和TCAA的最小检出限分别O．07g／I。、O．05 min以内。对样品制备方法的优化 g／L。方法升温程序的优化明显提高了各组分分离度，样品分析时间减少到30 提高了衍生化效率并减少了工作量，方法检测结果的准确度和精密度符合分析要求，可实现对氯消毒饮用水中2 种卤乙酸的测定。 关键词：二氯乙酸； 三氯乙酸； 饮用水；Gc．ECD；衍生化 卤乙酸是饮用水中对人类健康危害较大的消毒副产物之一，研究表明卤乙酸致癌风险约占消毒副产物 大，其致癌风险分别是三氯甲烷的50倍和100倍。美国环境保护署(usEPA)和世界卫生组织(wHO)在最 新的饮用水法规中对该种消毒副产物的含量有明确规定：二氯乙酸不得检出，三氯乙酸的最大允许浓度为 O．3mg，L【21。我国最新的《生活饮用水卫生标准》【3JGB5749．2006中二氯乙酸和三氯乙酸的最大允许浓度 分别为O．05mg／L和0．1mg／L。卤乙酸是强极性强酸性物质，在水中几乎完全电离，以卤乙酸根形式存在， 在水体中普遍存在且浓度很低(一般为ug／L级)。由于种类多、浓度低、基体复杂，使得水中卤乙酸的检测 难度很大。因此简便、快捷、准确的分析检测方法是对卤乙酸深入研究的重要手段和前提。 毛细管电泳(CE)等，IC、CE法避免了卤乙酸的衍生化，但在环境监测领域不是常用的仪器，同时，由 于方法的灵敏度和选择性不高，所以该方法仅限于研究性工作。MS定性能力强，但分析成本和检测极限 均较GC—ECD高。而GC．ECD是美国E队和我国推荐的标准方法，方法的灵敏度和选择性都能满足要求； 缺点是前处理复杂，对技术人员的操作要求较高。对于标准方法的补充完善以及探索应用新的分析技术检 测卤乙酸仍然是国际给水界和环境监测领域研究的热点问题。我们在调查城市饮用水水质基体成分复杂的 基础上，利用实验室现有仪器条件，从样品富集、衍生化、GC检测三个方面进行改进、优化，完善和建 立了2种卤乙酸的液液萃取．气相色谱法的研究。所建立的方法操作简单，线性范围、检出限、精密度、加 标回收率均取得良好的结果，并应用于实际水样的测定。 1实验方法 1．1工作原理 饮用水中卤乙酸的浓度较低，必须经过分离富集才能进行分析，如萃取至较小体积的有机相中。卤乙 酸是一种极性亲水性中等强度的酸，在强酸性条件下以质子化的形式存在，因此，首先用一定浓度的硫酸 对水样进行酸化，使其pH值小于0．5，保证卤乙酸以质子化结构被萃取。卤乙酸由于极性较大，沸点较高， 所以在气相色谱分析之前应衍生化。偶氮甲烷是羧酸甲基化常用的试剂，但是由于易爆炸和发生光降解故 ’基金项目：中国工程物理研究院院基金(201080302034)；国防技术基础环境科研课题(2009633)。 全国危险物质与安全应急技术研讨会论文集 酸性甲醇逐渐取而代之，并且得到权威部门的认可。但是也有研究表明，酸性甲醇对分子质量较大的有机 酸衍生化效率较差。卤乙酸甲酯的挥发性较好(沸点为60℃～70℃)，用非极性或弱极性毛细管柱即可得到 满意的分离，配合灵敏度相当高的电子俘获检测器，可以实现对卤乙酸的精确、定量分析。 1．2仪器与试剂 m×O．25 mm×O．25um，美国Agi