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164 优秀论文 氯虫酰胺合成工艺改进 赵金浩徐旭辉王宗成程敬丽朱国念 (浙江大学农业与生物技术学院农药与环境毒理研究所) 1前言 剂类杀虫剂。在很低质量浓度下仍具有相当好的杀虫活性，且广谱、残效期长、毒性低、与环境友好，和 传统杀虫剂没有交互抗性，对抗性害虫有很好的防效。 由邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物的研究进展可知：氯虫酰胺合成方法有很多种，但有些方法条件苛刻 或是原料不易得，限制了其应用。参考众多文献等，笔者选择以下路线，从最简单的原料开始进行合成研 究，共9步反应，均获得了较理想的收率，且该路线具有原料易得、反应条件温和等优点，适宜于产业化开 发。 2氯虫酰胺的合成 2．1合成路线 本研究设计的氯虫酰胺合成路线如下所示： 2．2试剂与仪器 试剂：2，3一二氯吡啶、马来酸二乙酯、三溴氧磷、3一甲基一2一硝基苯甲酸甲酯、甲磺酰氯和3一甲基吡 啶均为工业品，其余未加注明均为市售化学试剂。 仪器：带有搅拌、温度计、滴液漏斗的反应装置，真空泵，质谱仪，核磁共振仪等。 第九届全国农药交流会论文集 165 2．3实验操作 3一甲基--2--硝基苯甲酰胺(LC-1)的制备 2h，停止反应后将反应液浓缩至干，得3一甲基-2-硝基苯甲酰胺的粗产物，用95％乙醇重结晶，得针状白 色晶体96．569，Y=95．3％。 3一甲基-2-氨基苯甲酰胺(LC-2)的制备 继续搅拌反应4h。反应毕，趁热抽滤，滤液冷却后得浅红色针状结晶，抽滤并烘干得3一甲基一2一氨基苯甲 酰胺41．679，Y=96．2％。。 2一氨基-5-氯一N，3I甲基苯甲酰胺(LC-3)的制备 基苯甲酰胺，Y=91．6％。 3一氯-2-肼基吡啶(LC-4)的制备 流2411，冷却至室温，过滤收集白色针状固体产品93．79，收率96．2％。 1-(3-氯一吡啶基)一3一吡唑烷酮一5一甲酸乙酯(LC-5)的制备 入50ml水，并用乙酸乙酯提取产物，干燥浓缩后用95％乙醇重结晶得白色块状晶体25．49，收率51．9％。 3一溴一卜(3一氯一2一吡啶基)-4，5一二氢一1H一吡唑一5一甲酸乙酯(LC-6)的制备 20ml-氯甲烷，搅拌lh分液，减压脱溶得黄色油状物5．69，收率90．2％。 3一溴-1一(3-氯吡啶-2-基)一lH一吡唑一5一甲酸乙酯(LC-7)的制备 晶，得橙黄色固体产物4．69，收率92．6％。 3一溴一1一(3-氯吡啶-2-基)一lH一吡唑一5一甲酸(LC-8)的制备 1．19 产物6．Og，收率83．7％。 目标化合物氯虫酰胺的制备 166 优秀论文 2．39白色粉末状固体产物，收率90％。ESI—MS：483(M+I)I ppm)： N—CH3)，2．17(1H，s，Ph—CH3)。 3结果与讨论 结果表明，该路线基本原料立足国内，工艺条件温和，操作方便，产品质量好，收率高，适用于产业 化生产。 试验中，各步中间产物经简单后处理即可用于制备下一步产物，最终产物也只需简单的结晶处理就能 获得更高纯度的产物。 优化如溶剂的回收套用、三废的处理、产业化的应用等正在改进中。 参考文献(略)