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聚吡咯在防腐领域中的研究进展 侯健邓春龙郭为民 (中船重工七二五所青岛分部，海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室．青岛，266071) 摘要本文综述了聚吡咯在腐蚀防护领域中的最新研究进展，并探讨了其相关的防腐机理． 关键词导电高分子，聚吡咯，腐蚀防护，金属材科 l前言 自从DeBerrytl】报道了导电高分子聚苯胺能在H2sO．水溶液中使不锈钢表面活性钝化而具有防腐作用 后，人们在腐蚀防护领域逐步开始了对导电高分子膜层的应用研究。在众多的导电高分子中，聚吡咯以 其单体无毒、易合成、导电率高、稳定性好并且即使分解后也不会象聚苯胺那样可能产生致癌物质等优 点，成为导电高分子在腐蚀防护领域中研究的重点之一。 2聚吡咯防腐膜层的制备 目前，制备导电高分子聚毗咯防腐膜层的方法主要有化学氧化法和电化学氧化法两种。其中电化学 氧化法具有可以在需要保护的金属上直接成膜、工艺高效、产物单一，膜层的性能可以通过改变参数如 电流密度、单体类型、单体浓度、电解液类型及浓度、pH值和反应时间来加以控制等优点所以大多数研 究看选择电化学氧化法制备和研究聚吡咯膜层的防腐性能。而作为化学氧化法，研究者一般先用氧化剂 将毗咯单体直接氧化成粉末状聚吡咯，然后将其与乙腈或环氧树脂等混合制成油漆状涂料，涂覆于金属 表面j 3聚吡咯在防腐领域中的研究进展 3．1聚n比咯对铁基金属的防腐性钱研究 在对聚吡咯防腐性能研究韵诸多文献中，大多数研究者选择铁基金属作为保护和研究的对象。，Riaz 等[21将导电高分子誉为环境友好的“智能腐蚀抑制剂”，并通过对比研究证明涂覆在碳钢上的聚吡咯 ／DGEBA涂层在酸、碱、盐溶液中的耐蚀性均优于含聚苯胺的涂层。Martins等【!】在苹果酸吡咯溶液中聚 合得到聚吡咯膜，发现在聚吡咯和钢铁基体之同形成二层苹果酸铁钝化膜。Tukcn等f41以苯磷酸、毗咯为 电解液，在低碳钢表面电化学聚合缛到苯磷酸掺杂聚吡咯，通过EIS和阳极极化曲线测量．苯磷酸掺杂 聚吡咯具有很高的稳定性和较低的渗透性，保护效率达到98．4％。MaliktS]以铁氰化钾和吡咯溶液为电解 质电化学聚合吡咯，并研究了其在0．1mol／LHCI和0．4mol／LNaCI溶液中的耐腐蚀性能。， 子掺杂离子的缓蚀作用使得铁基体具有自我修复效果。Hosseinitq以草酸、磷酸盐、毗咯为电解液利用循 环伏安法在碳钢表面电化学沉积得到聚吡咯．磷酸盐膜层．并利用动电位极化、EIS、扫描电镜、x·射线 分析等手段研究表明j聚毗咯．磷酸盐膜层明显提高了基体的耐蚀性能。Rahman等【R】以碳钢为基体，聚吡 I：}}为底漆，环氧树脂为面漆，通过盐雾试验和电化学阻抗谱的研究，证明在酸性环境中聚毗咯涂层表现 出优良的抗腐蚀性能，效桑优于富锌环氧漆。张驶等【9魄择十二烷基硫酸钠的吡咯水溶液，采用恒电流的 方法在1Crl8N[9Ii不锈钢表面合成导电聚吡咯膜层，并在O3mo[／LHCI水溶液中发现，聚毗咯媵层能有 效抑制不锈钢的活性腐蚀．明显提高基体的点蚀点位。随着膜层厚度的增加，’膜层对基体的保护作用增 强，Su／0】研究了草酸溶液中聚毗咯在碳钢表面的电化学聚合，并研究了在3．5％NaCI溶液中的耐蚀性能， 发现刚有聚吡咯腹的碳钢比裸钢的自然腐蚀电位上升了600mV。Hermes等…j在硫酸溶液中电化学沉积聚 306 毗咯膜，然后剥去涂层，发现在304不锈钢表面有稳定的钝化膜生成，通过XPS研究发现，聚毗咯下约 钝化膜中含铬量是直接阳极氧化生成钝化膜中的2倍，同时Fe2+／Fe3+的含量增大，而硫酸和水和分子的 含量降低，形成钝化膜的抗腐蚀性能大大提高。朱日龙等112】采用两步法在1Crl8Ni9Ti不锈钢和Pt表面合 成了导电高分子聚毗咯膜，并研究不锈钢／聚毗咯在3．5％NaCI溶液中的腐蚀电化学行为．结果表明，．聚 毗咯膜对不锈钢在NaCl溶液中的腐蚀有很好的抑制效果，聚毗咯膜的隔离作用不是主要保护因素，聚吡 咯可通过催化作用使金属表面形成致密的氧化物膜，降低腐蚀速度。 3．2聚毗咯对铜的防腐性能研究 徐友龙f13．141等以草酸为电解液，以十二烷基苯磺酸钠、对甲基苯磺酸钠为掺杂剂，在铜或镉合金表 面采用循环伏安法进行电化学聚合，制各了不易和腐蚀环境中的阴离子发生交换而能长期有效地阻碍腐 蚀离子进入聚毗咯膜的防腐涂层．通过在NaCl中对涂层盼进一步研究发现。有聚毗咯覆盖的铜