第六七八章化学热力学化学平衡化学反应速率.ppt

( p1= p2= p环 ) ------p254 p253 下 yuuu S SO2 (g) Δr Sm? = ??i Sm? (生成物) ??i Sm? (反成物) p272：任意T下： ΔrGm 0 反应自发 ΔrGm= 0 反应可逆 ΔrGm 0 不反应 化学反应, E平 E0 A + BC 决定反应速率的步骤是： 速率最慢的一个基元步骤。 复合反应是由多个基元反应组成的。 (T2T1) ln k = ? Ea / RT + lnA (阿仑尼乌斯公式 p295) 解： k t = ln c0/c，k = ln 5.0/4.2 = 0.17年-1 t1/2 = 0.693/k = 0.693/0.17 = 4.1 年 k t = ln c0 / c0(1?30%) = 0.35 t = 0.35 / 0.17 = 2.1年 古代字画纸张的年代 (考古) 14C衰变 古代木头燃烧的灰烬 (人类的文明史) 人体内的化学反应, 酶的活性受温度影响 (生命科学) 药物的有效期限 (药物学) 牛奶等变酸 (食品学) 等等...... a A + b B = c C + d D 速率表示式: 本章作业： p307-323 　 将纯无色N2O4气体气体减压，片刻后出现红棕色，这是NO2生成的标志，最后容器内气体颜色深度不变，容器内已处于平衡状态。如果此时加压，则气体颜色又重新变浅。这就是化学反应的可逆性。 + K gG + 注意：复相反应 K? = ？ Kc , Kp , K , K? 的区别，联系？ 时的反应商 p315-317 p316 公式、例题8-2 : RT· x · x 0.1 – x x [0.5 – 4?(0.1 – x)] 0.1 – x = x + 0.1 本章作业： 质量作用定律：当温度不变时，基元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。基元反应： CO(g)+H2O(g) ? CO2 (g) +H2(g) 速率方程式的物理意义： k 是影响速率的内因，而浓度是外因。 k的物理意义： 1. 各反应物浓度为1时的反应速率； 2. k值愈大，反应速率愈大，k是活化能大小的充分体现，因此只与反应的本性及温度有关。 二、反应级数 反应级数：速率方程式中各反应物浓度方次之和，其值可为整数，也可为分数。 例：在300K时，氯乙烷的分解为一级反应，速率常数k =2.50 ?10-3 min -1，若其开始浓度为0.200 mol.L-1，试计算： (1) 1天后，氯乙烷的剩余浓度；(2) 氯乙烷分解的半衰期。 (2) 氯乙烷分解的半衰期为： t1/2 = 0.693/k = 0.693/2.50?10-3 =277 min 例：碳的放射性同位素14C在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10?10-13 %。某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬。经分析14C的含量为总碳量的9.87 ?10-14 %，已知14C的半衰期为5700年，计算该灰烬距今约有多少年。 一、化学反应的温度因子 van’t Hoff 规则：k t+10 / k =v， v: 2 ~ 4 加催化剂后正逆反应活化能降低的数值相等，表明催化剂对正、逆反应速率的影响是等同的: E=E`-E= E`逆-E逆 催化剂改变了化学反应的历程，即使化学反应的活化能降低了 使用催化剂没有改变化学反应的始态和终态，因此反应的自由能变没有改变，也即化学平衡不移动 生物催化剂----酶 适宜的酸碱度范围 高度的特异性 催化剂效率高 应用 P-2 0 应用 P-2 0 本章小结；预习第十章 p323：3, 6, 7, 10, 11, 13, 14, 18, 20, 22. ? ? （注：第九章为自学内容可以问，大二《物理化学》要详细讲） 小结 P-2 0 补充(了解) 补充(了解) 一、化学反应速率方程式 2 ICl (g) + H2(g) ? I2(g) + 2HCl(g) V=