离子色谱法分析硝基苯光降解产物中的邻、间、对硝基苯酚及其硝酸根.pdfVIP

rC一005 离子色谱法分析硝基苯光降解产物中的 邻、间、对硝基苯酚及硝酸根 赵俐敏傅厚暾程沧沧邱淑婷 (江汉大学城建环保系武汉430010) 1 前言 硝基苯是一种致癌物质…，它对环境的污染随着它的广泛应用而日趋严重。目前对硝 基苯的降解研究越来越活跃。如何快速简便而准确地测定硝基苯降解过程的中间产物及最 终产物，对研究硝基苯降解机理非常重要。分析无机离子和常见的有机离子的离子色谱法 日趋成熟”1，但离子色谱法分析有机酚国内很少报道…。实际上．离子色谱法分析有机酚 很有优势。由于有机酚是极弱酸，我们可以通过改变淋洗液的pH值来改变有机酚的各种 存在形式在淋洗液中的分配比例，从而改变有机酚与阴离子交换柱的亲和力，达到将有机 酚和其它阴离子或不同有机酚分离开的目的。据分析，硝基苯降解的中间产物可能有邻、 问、对硝基苯酚、羧酸类化合物，最终产物可能是硝酸根、二氧化碳等。本文研究了用离 子色谱法同时测定硝基苯的降解产物邻、对、间硝基苯酚及硝酸根的分析方法。 2实验部分 2．1 仪器和主要试剂美国戴安20lOI离子色谱仪，自制wLs．1型往复式螺旋双柱塞泵， JJu型紫外灯。硝基苯、邻、间、对硝基苯酚、七水硫酸亚铁、硝酸钠、无水碳酸钠、碳 酸氢钠、双氧水均为分析纯。 流速lmL，min。紫外检测波长215Im。进样量50uL． 2．3实验方法在硝基苯溶液中加入Fc2+(催化剂)及双氧水，定容100mL后硝基苯的 型紫外灯下光照不同时间后进样，记录色谱图。 3结果与讨论 3．1 检测器的选择 离子色谱常用电导检 测“，邻、间、对硝基苯酚都是极弱酸、不 能用电导检测。由于硝基苯酚，硝酸根在紫 外215nm附近都有较强吸收。故用紫外检 测器。 3．2淋洗液的选择用亚硝酸钠作淋洗 液，在紫外检测波长254m处分析邻、间、 对硝基苯酚时，分离效果好，分析速度快01。 但因为硝酸根在254m附近没有明显吸 收，故此法不能同时分析硝酸根。我们选用 围i硝基苯光降解产物的离子色谱图 215nm附近没有明显吸收的碳酸钠一碳酸氢 ．740． 钠作为淋洗液。根据文献[3】，降低淋洗液的pH值，可以拉大间、邻硝基苯氧离子的分布 系数的差值，从而可以提高两者的分离度，故我们选用高浓度碳酸氢钠、低浓度的碳酸钠 作为淋洗液，使两者得到较好的分离。由于碳酸钠．碳酸氢钠淋洗液的pH值不可能降低 到分离邻、间、硝基苯酚的最佳pH值∞8之间…，邻、间、硝基苯酚分离得还不是很好。 但此法可以同时分析硝基苯酚的3种异构体及硝酸根(见图1)。 3．3 硝基苯光降解产物色谱峰的定性 (1)改变分离条件法定性：在淋洗液浓度为 离条件下，进邻、间、对硝苯酚标准及硝基苯光降解样品，光降解样品的几个色谱峰的保 留时间都与同样条件下标准样品的几个色谱峰的保留时间基本一致。(2)双波长法定性：分 别设置紫外检测波长为215及254IlⅡl，在这两个波长条件下分别进邻、间、对硝基苯酚 的混合标准及硝基苯光降解的样品，标准的色谱图中的邻、间、对硝基苯酚的色谱峰的峰 高与光降解样品中对应保留时间的色谱峰的蜂高比基本相等。 3．4工作曲线与检出限在拟定的实验条件下绘制工作曲线，结果表明：邻、间、对硝 基苯酚硝酸根离子的质量浓度在O．1~20mg，L范围内样品离子的质量浓度与峰高比有良好 对硝基苯酚标准及硝酸根的最小检出限分别为0．42，0．36。O．85和0．048m玑。 混合溶液光照不同时间后分析的结果见表1。(2)硝基苯质量浓度为100mg／L，亚铁离子的 质量浓度为15mg几，不同的双氧水质量浓度的样品光照5h以上(降解样品的颜色稳定 后)，分析的结果见表2。 表1 不同光照时间(IlIin)与硝基苯降解产糊质量浓度钿g／L)的关系 表2双氧水质量浓度抽g／L)与硝基苯降解产物质量浓度(mg儿)的关系 参考文献 1 石油化学工业部化工设计院．污染环境的工业有害物．北京：石油化学工业出版社，1996 2牟世芬，刘开录．离子色谱．北京：科学出版社。1986 3博厚暾，分析化学，1997，25(10)：1169-1171 —74i一