质子交换膜燃料电池催化剂抗CO中毒的新方法.pdfVIP

质子交换膜燃料电池催化剂抗cO中毒的新方法 毛宗强1 刘凌云陆文全2 北京清华大学100084 1通讯联系人,E-Mail：maozq@mail．tsinghua．edu．∞ lnstltumof 2现为美I目minois Technology化工系博士生 摘要：在质子交抉膜燃料电池俨E加Fc)的工作条件下，其铂催化剂容易受到cO的毒害而使电 池性能下降。本文报道了提高PEMFC催化剂抗CO毒性的新方法。作者发现将PEMFC作为电解 池加上反向电压．能显著改善电池的性能，初步分析可能的原因是由于电解在催化剂表面产生 的氧气能更有效地与CO反应，从而消除了Co对铂电极的毒害。 关键词：质子交换膜燃料电池，电催化剂，CO 1背影材料 质子交换膜燃科电池最初应用于航空航天领域，不久， 将作为21世纪最有前途的绿色能源 进入民用交通运输部门，德国奔驰汽车公司宣布到2005年将建成年产10万台车用PEMFC动力系 统【l】。 催化剂是一个影响PEMI屯性能的一个重要因素，催化剂虽然不改变化学反应方向和限度， 也不能改变平衡位置，但却能提高反应速率。 PEMb-C的电催化反应在电场的作用下进行，因此比普通的非均相催化反应更复杂。存在电 荷转移反应是电催化区别普通化学催化的主要特征。通常．氢氧燃料电池中与电催化有关的反 应是那些氧化还原反应。当反应物吸附于电极表面时，表面反应将包括电子转移与离子转移两 个方面，其中也包含吸附催化过程。 氢在铂上的化学吸附显示出重要的晶体学特性。氢在PⅨ111)或(100)晶面上并不发生很快的 化学吸附。这是由于碰撞机率低、使低氢压下的吸附速度慢到难以察觉。另一方面，在不平坦(111) 表面上存在单原子台阶，这些台阶为氢提供了易于被化学吸附的位置，因为吸附了氢的依靠表 面扩散可以从台阶位置转移到台阶的平台上。这个效应大大增加了在表面上的碰撞机率。发现 (111)台阶比(100)更有活性。因此，迄今为止，铂仍是PEMFC催化剂的不可缺少的元素。另一方 面，由于PEMFC的反应温度在800(3左右，在此低温度下，铂极易受到S，CO的干扰而失去活性， 既发生中毒现象，此时将对PEMFC的性能有极大影响。 作为燃料气体的氢气来源有工业氢、纯氢、高纯氢和超纯氢。其中纯氢含CO少{：5ppm， 而工业氢未规定CO的含量。在PEMFC中，如果作为燃料的氢气含有CO，由于CO在P‘电极上的 强烈吸附，电池的性能将急剧下降，PEMFC中的Pt催化剂对10ppm的co都比较敏感【2】。但纯氢 的价格是工业氢的几倍。如能研究解决Pt催化剂CO中毒的问题则可能以粗氢作原料，降低电池 运行成本。为此一方面严格限制原料气体中CO的含量。另一方面积极研究提高Pt催化剂抗CO 中毒能力的方法。 由于CO在Pt催化剂上强烈吸附造成催化剂失去活性，要改善CO的影响，基本出发点是如 何去除c0或将其转化成对催化剂无害的co，或者研制抗CO的催化剂。目前已经试验了以下方 法： (1)气体纯化法除CO； 144 (2)采用抗CO的二元PtRu或者三元，四元催化剂： (3)在原料氢气中注入∞或者空气，将CO氧化成对催化剂无影响的02； (4)用一定浓度flCJH202作为气体加湿器的增湿液，去除氢气中的微量CO。 不过，这些方面都有一定的缺点。方法(1)要增加辅助设备。从而增加电池的体积和成本。 并且要使反应气体中∞的浓度低于lOppm难度较大。许多研究者在方法(2)中寻找耐CO的催化 剂．如PtRu合金来替代Pt，并取得了一定效果，但降低了电池的性能并增加成本。方法(3)对去 除CO的影响很有效，但是操作较为麻烦并有一定的危性。方法(4)是较新的一种，V．M．Schraidt pemxidc)的方法来减小催化剂对co的影响[3】。这是因为在 采用向加湿器中力Ⅱ／kH202(Hydrogen 燃料电池的操作条件下可以形成O’的化合物。 H202一H20+1／202 H202n-]以单独储存在一个罐中或将其储于为燃料气加湿的加湿器中．考虑使用H202来取 代02的主要原因是在PEMFC的操作条件下．T兰800，贵金属P沩催化荆．H2／02的混合物比较危 险t而H202珊20