_功能高分子材料(新)2.pptVIP

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8.1 概述 功能高分子材料:具有特殊的物理或化学性能的高分子材料,如吸附性能、反应性能、光性能、电性能、磁性能等。 高分子溶液理论在30年代建立,并成功测定了聚合物的分子量。Flory为此获得诺贝尔奖。 40年代,二次大战促进了高分子材料的发展,一大批重要的橡胶和塑料被合成出来。丁苯橡胶(1937),丁腈橡胶(1937),丁基橡胶(1940),有机氟材料(1943),ABS(1947),涤纶树脂(1940~1950)。 50年代,Ziegler和Natta发明配位聚合催化剂,制得高密度PE和有规PP,低级烯烃得到利用。 1956年,美国人Szwarc发明活性阴离子聚合,开创了高分子结构设计的先河。 50年后期至60年代,大量高分子工程材料问世。聚甲醛(1956),聚碳酸酯(1957),聚砜(1965),聚苯醚(1964),聚酰亚胺(1962)。 60年代以后,特种高分子和功能高分子得到发展。 特种高分子:高强度、耐高温、耐辐射、高频绝缘、半导体等。 功能高分子:分离材料(离子交换树脂、分离膜等)、导电高分子、感光高分子、高分子催化剂、高吸水性树脂、医用高分子、药用高分子、高分子液晶等。 8.1.1 分类 1. 化学功能材料 1) 分离功能材料 如分离膜、离子交换树脂、吸附树脂、高分子络 合物、反渗透膜等; 2) 反应功能材料 如高分子催化剂、高分子试剂、高分子药物; 3) 生物功能材料 如固定化酶、生物反应器、人工肾、人工心肺和 仿生传感器等。 8.1.2 功能高分子的合成方法 原理:利用高分子本身结构或聚集态结构的特点,引入功能性基团,形成具有某种特殊功能的新型高分子材料。 方法: 功能单体聚合或缩聚反应:较为困难而复杂 高分子的功能化反应:较为方便和廉价的方法,如聚苯乙烯 与功能材料复合:机械混合,如导电硅橡胶、导电胶、医用材料 8.2 离子交换树脂 一、基本概念 离子交换树脂是指具有离子交换基团的高分子化合物。 它具有一般聚合物所没有的新功能——离子交换功 能,本质上属于反应性聚合物。 8.2.2 离子交换树脂的制备 (1)强酸型阳离子交换树脂的合成 强酸型阳离子交换树脂是以-SO3H作离子交换基团的离子交换 树脂,能够交换Na+、Ca2+等阳离子,有缩聚体系和苯乙烯 体系两类,目前所有的工业制品都是苯乙烯体系的树脂。 苯乙烯体系强酸型阳离子交换树脂:用苯乙烯和二乙烯 基苯(DVB)于水中,使用悬浮稳定剂,搅拌聚合得到球状共 聚物;然后用硫酸-氯磺酸等磺化剂进行磺化反应而制得。 8.3 吸附树脂(又称为螯合树脂 吸附树脂也是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型树 脂,是指一类多孔性的、高度交联的高分子共聚物,又称为高 分子吸附剂。这类高分子材料具有较大的比表面积和适当的孔 径,可从气相或溶液中吸附某些物质。 吸附树脂是指具有特殊吸附功能的一类树脂 8.4 高吸水性树脂 ⑴高吸水性树脂的分类 高吸水性树脂的分类见下表 思考题 1.功能性树脂有哪些合成方法? 2.离子交换树脂具有怎样的结构?离子交换树脂是如何进行离子交换的?影响离子交换的因素有哪些?如何提高离子交换的速度? 3.离子交换膜与离子交换树脂有何异同?离子交换膜在应用上有何特点? 4.吸附树脂可分为几类?各类吸附树脂是如何进行吸附的? 5.高吸水性树脂的吸水原理是怎样的?高吸水性树脂具有哪些特性? (3) 强碱型阴离子交换树脂 主要以≡N+X-基作为离子交换基团的树脂,按下式 交换C1-、SO42-等阳离子: R4≡N+OH-+NaCl→R4≡N+Cl-+NaOH 利用乙烯与二乙烯基苯共聚物小球引入强碱性有机胺 基团即可制得强碱型离子交换树脂,反应式如下: (4) 弱碱型阴离子交换树脂 如上述强碱型离子交换树脂的合成方法,引入一些弱 碱性基团即可制得弱碱型阴离子交换树脂。反应式如下: (5) 两性离子交换树脂 同一高分子骨架上,如苯乙烯-二乙烯基苯小球上, 同时含有酸性基团和碱性基团的离子交换树脂,则 称为两性离子交换树脂。 离子交换树脂在工业生产上.使用最普遍的是苯乙烯—二乙烯基苯悬浮聚合得到的1~2mm的小球,这种小球经过磺化、氯甲基化、胺化后可得到不同性质的离子交换树脂。基本结构相同的离子交换树脂又有许多不同的牌号的产品。 8.2.4 离子交换树脂的应用 (I) 清除离子: 如阳离子交换树脂用于清除水溶液中的阳离子,阴离子交换树脂用于清除水溶液中的阴离子,将阳离子交换树脂与阴离子交换树脂分别装柱串联使用或混合装柱,可消除水中的阴离子和阳离子,用于制备去离子水、废水处理等。 (II) 离子交换: 利用其离子交换的可逆性,用于离子交换反应,最

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