ＣＨ〈，３〉Ｓｉ（ＯＣ〈，２〉Ｈ〈，５〉）〈，３〉水解聚合过程中的粘度行为的研究.pdfVIP

CH3Si(oczH5)。水解聚合过程中的粘度行为研究 胡东年 侯立松 中国科学院上海光学请密机械研究所 上海，20ljOO 【捅璺J： 本文观察了不同条件下t CH。Si(oc：H。)。水解二程中的粘度行为。中性条件下其化学 计量水解一缩聚反应为二级反应。随水量的增加，水解反应加快，粘度变化率增大，缩 短了胶凝时间，但过多的水反而使粘度霉化率降’三胶凝时间延长。酸催化使反应加映 胶凝点提前。 [美键词]甲基改性阵醇盐，粘度，水解}缩聚 。，二^j、、 4囊之4-i； ：i．皈叟 。 l ， ～、引言 、心r弦、6 有机改性的硅醇盐自从80年代中期使用于善菱一凝胶出以来已取得了』“泛的发展 、。。“。甲基三乙氧基硅烷(简称MTES)中甲基的袭!，为水解产物带来了许多让人惊喜的 优点，如产物柔韧，老化时体积收缩小，憎水性三．因此得gⅡ广泛的应用，如光盘预刻 稽的压型”’“，染料载体”“等。 无论是拉制纤维还是涂制薄膜，溶胶的粘度F最终产物的性能都起到极为重要的作 用。而粘度又受反应组分比、溶液酸碱性及催化≮等诸多因素的影响。本文研究了不同 条件下甲基三乙氧基硅烷水解时的粘度行为，为鬟入地了解水解过程的反应机理，、Alabw,iT 性能良好的薄膜奠定基础。 二、实验 为了避免水解过程中沉淀的出现‘”，我们采乓了分步加水法。开始反应溶液的配比 充分混合均匀，再放入50℃烘箱内反应一天。取当加入剩余的水，搅拌一小时后．置于 烘箱内反应12小时，以后去掉封膜敝口反应。每蔫一段时间测量一次枯度质。各种催 化剂在第一步中就加入。 粘度测定用上海天平仪器厂生产的NDJ—I型玷度计进行。 三、结果和讨论 3．1 CH3si(oc2H5)。水解动力学 一261 120 110 100 ∞ ∞ ”为 ● 口E0 兰∞ f,10 ∞ 2。 10 0 0 1020-CO铷∞6。70∞弼1∞ t fht 圈1 R=l5时的私度．时间f曲线 I 幽I为田基三乙氧基硅炕在MTES：ETOH：H20摩尔比l：25下测定构粘度． 时司曲线开始粘度变化很侵、；容液处j：水解阶段：发生凝胶化时粘度急剧增大(曲线 突变处)，此时溶胶粒子大量聚合形成f日络使粘度增大。 §2 rl*与Fqli7关系图 根据Einstein方程，体系4^度n与颗粒体积参数Vs／V有如下关系 ”=LVs／V 其中L为形状因子，V为溶液体jR，Vs为溶胶颗粒体积 而溶胶颗粒体积分数与浓度C成正比，所以可以用drl／dt来表示反应速度(t 为时间)。对图1进行图形变换，用T1’十：表11(rl+3．0)，T1‘对t作图，结果如图2 所示，可见”‘与时间呈线性关