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多壁碳纳米管在动力锂电池中应用研究.pdf

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多壁碳纳米管在动力锂电池中的应用研究 张佳珞王玲利孙红梅陈萍周威 (合肥国轩高科动力能源有限公司,安徽合肥230011) 的提升。极片的SEM测试结果表明:纤维状的MWNTs能够均匀的分散在活性物质表面,并在颗粒之间形 成导电网络,提高极片的导电能力。实验采用不同的极片配组形成四类标称容量为BAh的动力电池,其 常规性能和倍率性能测试结果表明:以MWNTs作导电剂的电池,其性能都优于以sp为导电剂的电池, 35%一62%,且正、负极都加MWNTs效果最好。此外,负极导电能力的提高更有利于电池倍率性能的提升。 关键词:多壁碳纳米管磷酸铁锂动力电池倍率性能 磷酸铁锂动力电池作为目前市场上最具潜力的电动车用锂离子动力电池,具有安全性佳,循环寿命 长,能量密度高等优点。但磷酸铁锂导电性能较差,必须加入导电剂来改善其导电性。负极使用石墨, 其导电性稍好,但是在多次充放电过程中,石墨材料的膨胀收缩使石墨颗粒间的接触减少,间隙增大, 甚至会脱离集流体,不再参与电极反应,因此也需要加入导电剂保证循环过程中负极材料导电性的稳定。 因此,导电剂作为锂离子电池的重要组成部分,对改善电池性能有重要的作用。 目前使用的导电剂主要是颗粒状导电剂和纤维状导电剂。颗粒状导电剂包括乙炔黑、炭黑、人造石 墨和天然石墨等,价格便宜,是目前锂离子电池中常用的导电剂;纤维状导电剂包括金属纤维、气相法 生长碳纤维、碳纳米管等。其中碳纳米管以其优异的物理化学性质,在导电剂的应用方面获得了广泛关 注。碳纳米管的长径比较大,有利于形成导电网络,并且能够提高活性材料之间及其与集流体之间的粘 结牢固性,起到物理粘结剂的作用,同时具有优异的力学性质及化学惰性,而且它还具有良好的导热性, 能够提高电池的比容量和循环寿命,使高温性能得以改善,是理想的锂离子电池新型导电剂材料。 本文将多壁碳纳米管(MWNTs)导电剂分别应用于磷酸铁锂动力电池的正、负极,制备四类不同 的电池,对其常规性能及倍率进行测试,并与普通导电剂超导碳黑(Sp)制备的电芯进行了对比。 1.实验 1.1材料 表1实验材料 正极 负极 活性物质 磷酸铁锂(本公司生产) 石墨(BTR.SAG.2型) 粘结剂 PVDF CMC、SBR 溶剂 NMP 蒸馏水 导电剂 MWNTs、Sp 1.2测试设备 BASICL)数字式基本型旋转粘度计进行浆料粘度测量; 采用FUNGILAB(V1SCO 采用日立$4800型电子扫描电镜对电芯极片进行观察,以考察导电剂的分散情况; 采用新威CT-3004w.20V50A.T型电池检测柜进行电池电性能测试; 采用广州威旺BTl002.II型电池内阻测试仪测量电池的电压OCV、内阻OVR。 1.3电池制作 比例,经合浆、涂布等工序制备两类正极片,记为正极片A和B。 2.25:2:2的比例,经合浆、涂布等工序制备两类负极片,记为负极片A和B。 取上述四类极片,进行不同方式电池配组,经卷绕、注液之后,形成四类电池,分别记为AA、AB、 BA、BB。如表2所示。 表2电芯配组方式 2.结果与讨论 2.1极片形貌分析 不o 网包覆在活性材料磷酸铁锂表面,相对于图c中所示的sp成团填充在活性材料之间,更利于导通活性 材料之间的电子传递。 图d中给出Sp在负极石墨中的分布图,由于材料粒径较大,在石墨片之间,Sp无法完全填充空隙, 使极片微观上出现断层,不利于形成石墨片之间电子传导的通路。而MWNTs 10~20pm的管体,可以 连接在石墨片之间,形成更加完整的导电网络,如图b所示。 并且,在构建相同长度的导电网络的情况下,Sp之间的接触点远远多于MWNTs之间的接触点,这就 导致接触电阻较大。MWNTs大

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