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以二氧化碳为原料的化工产品技术研究进展.pdf

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以二氧化碳为原料的化工产品技术研究进展.pdf

·42· 2011年第2期 石油和化工节能 以二氧化碳为原料的化工产品技术研究进展 孙延辉 中国神华煤制油化工有限公司北京工程分公司 北京 100011 摘要 二氧化碳 CO 是有机物质及化石燃料燃烧的主要产物,同时也被认为是造成温室效应及全球 变暖的主要成分之一,约 占温室气体的213。在世界 COz排放量逐年递增的今天,研究开发 COz处理利用方 法显得尤其重要,与 CO地下封存相比,c0制备化工产品可实现 CO:的循环利用,因而更具应用前景.本 文对近期c0z制化学品技术的研究进展情况进行了简要总结。 关键词 Co2化学品 利用 进展 1前言 二氧化碳 COz 是有机物质及化石燃料燃 图 l所示 。其中非常成熟的工艺包括合成尿素、 烧 的主要产物,同时也被认为是造成温室效应 合成水杨酸、生产纯碱、碳酸钙等无机碳酸盐以 及全球交暖的主要成分之一,约 占温室气体的 及用作纸张的填充剂和颜料等过程 。此外,还开 2/3。2005年,全球每年的C0排放量达到 281 发了利用 C0生产可降解塑料工艺 。目前 ,正在开 亿 t,而且人类 向大气 中排放的COz正逐年递增, 发 的化学产品生产技术 ,包括 甲醇、合成气 、合 能源专家预测 ,到 2O30年全球 COz的排放量可 成低碳烯烃、合成二 甲醚、合成各种有机碳酸酯 能达到423亿 t,由此引发的温室效应将严重威 以及合成聚碳酸酯等。 胁人类的生存。全球性的能源短缺和COz所引起 袋 -I 的日益严重的环境问题迫使人们去寻找解决这 维麓 些 问题的途径,从而致力于C0z的处理利用。目 党钒黛 毓 前,对 COz的处理利用主要集中在两个方面,物 无1机化工产糕 自炎最 理处理及化学利用 。 舅1秒 COz的物理处理主要是C0地下封存、利用COz 弗馕豫钾 对石油进行深度的开采以提高原油采出率,等等。 熟他 鬈飘I七£产赫 虽然可以利用物理方法封存或利用C0z,化工厂也 合成气 可以通过技术改进进行减排,但这些都只是间接 天然气 处理C02的方法,但在能否完全防止泄漏方面仍存 甲靠 在 问题,不能最终解决CO。排放与工业生产规模不 低壤爝 能 断扩大的矛盾。最直接的C02处理方法是如何更多 裔帆化工产岛 _宵矾磺激鞭 地消耗C02,实现C02的循环利用,以根本解决CO2 问题 。 黢 C02的化学利用是实现 Co2循环利用的重要手 辫辩 段之一,尤其是规模较大的化工生产中大量利用 绀精 cO。对其减排起到了举足轻重的作用。目前,已经 _藏他有帆他1 产盛 开发和研究出了以C0为原料的多种化学产品,如 图1以C0为原料可制得的化工产品 石油和化工节能 2011年第2期 ·43· 始了以 COz为原料有效合成树脂技术的工业化试 2生产无机化工产品 验。环氧化合物与C02反应生成脂肪族聚碳酸酯树 以 C02为原料 已工业化生产的无机化工产品 脂与利用石油为原料相 比,最多可削减 C02三成。 有尿素、碳酸盐类 如碳酸氢铵、碳酸铵、碳酸 但该方法的合成效率仅为实用化的通用树脂合成 氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、高锰酸钾、 效率的万分之一,且产品在耐热性方面也存在 问 轻质碳酸钙、胶体碳酸钙、碳酸锂、碳酸锶、碳 题,故而仍在持续改进 中。德 国亚琛工大 目前也 酸钡、轻质碳酸镁、碳酸镉、碱式碳酸铅等等 、 在研究c0z转化成聚碳酸酯塑料的工艺。其和德国 白炭黑和硼砂等 。 拜尔化学公司合作,共同研究如何从cO。中生产廉 尿素的合成就是 c0:大规模 固定和利用的最 价的聚碳酸酯塑料。 目前,用于此反应的催化剂 成功典范,每生产 1t尿素要消耗 740kgCO。。巴 性能 尚需提高,故而 c0。与环氧化合物反应生成聚 斯夫公司利用其合成氨装置排放 的 CO。作为原料 碳酸酯树脂工艺估计至少还需要数年才能进入工 合成尿素的工艺己商业化,每年可消耗数十万 t 业化应用。 cOz。国内现有大、中、小合成氨厂 500多家,仅 用 C02制聚合物这项新技术不但可 以减缓 C : 以中型合成氮厂 约 5O家 计,如果对排放的 排放,而且还把 C 作为一种姿源加 以利用。由它 COz废气加以回收利用,合计可利用 165万~275 制成 的包装物等产品真正达到全生物降解 ,从而 万 t/年 C0。产品。 解决 了对环境的污染问题。 3.1催化加氢 3生产聚合物 cOz催化加氢可 以生产多种化工产 品,如 甲 中山大学与广州市合诚化学有 限公司、广州 醇、二甲醚、天然气等。在 C0z加氢的反应中,C0: 市天赐三和环保工程有限公司共 同合作,采用 中 首先与催化剂形成活性 中心配体,然后再与氢生 山大学研发的利用 cO

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