铌化合物在催化方面应用.pdfVIP

铌的化合物在催化方面的应用 Kozo Tanabe 14-11 Sonomachi, Oasa, Ebetsu-shi, Hokkaido 069-0851 Japan 摘要：本文列举了铌的化合物和材料在催化方面应用的主要例子。对于许多反应，添加少量 氧化铌到催化剂里，即可显著提高催化剂的活性、选择性和寿命。此外，对于金属或金属氧 化物催化剂，作为载体的氧化铌表现出明显的作用。含水的 Nb O (铌酸, Nb O ·nH O)和 2 5 2 5 2 磷酸铌，是不寻常的固体酸，它们对酸催化的反应呈现出高的催化活性、催化选择性和催化 稳定性。含有铌并与金属结合的分层化合物具有特殊的光催化活性。这里讨论了作为催化剂 和催化剂组分的铌的化合物的特性，并着重指出了它们的潜在价值。 1 引言 现在，对于许多反应，铌的化合物和材料是令人感兴趣的重要催化剂。虽然在元素周期 表（图 1）中，Nb 与它的邻居 （V 、Zr 、Mo ）在电负性和离子半径方面几乎没有什么差异， 但有趣的是，铌的化合物的催化行为与其周围元素的化合物非常不同。因此，近 20 年来， 在铌的化合物的催化应用方面的研究和开发一直非常活跃。 图 1 铌在周期表中的位置 （有括弧的数字和无括弧的数字分别表示电负性和离子半径的值） 铌的化合物的特性是它具有促进剂和载体的作用。添加少量氧化铌到催化剂里，即可显 著提高催化活性和催化剂的寿命。此外，对于金属或金属氧化物催化剂，作为载体的氧化铌 1 表现出明显的作用。承载其他氧化物的含有铌和氧化铌的混合氧化物也有上述作用。 一般来说，氧化铌和包括 Nb O -SiO 、Nb O -Al O 、Nb 沸石、介孔的 Nb-MCM-41 、 2 5 2 2 5 2 3 Nb 的层状化合物等的混合氧化物具有氧化还原性、酸性和／或感光性，这些产生了令人感 兴趣的催化行为。 含水的 Nb O ，Nb O ·nH O，通常称为铌酸，以及磷酸铌在表面上具有强酸性而被 2 5 2 5 2 用作固体酸催化剂。尤其是含有大量水的铌酸，它在有水分子参加或有水分子被释放的酸催 化反应中表现出很强的催化性能。本文将叙述铌的化合物用于催化方面的大多数主要例子并 [1] 讨论其意义。有关铌的化合物可催化的各种反应的细节请参阅发表于 1995 年的一篇综述 ， 而发表于 1999 年的一篇近期的综述对了解铌的化合物的制备、特性和催化应用是有帮助的 [2] [3] [4] 。其他一些综述：“铌，催化剂维修器” ，“催化剂氧化铌的应用” ，“不寻常的酸性材 料铌酸”[5]也以参考文献的形式由本文给出。 有些报道是关于铌的有机金属化合物在匀相中的催化应用，但本文局限于用铌的固态化 合物进行多相催化，因为对于制订低成本、低污染的工艺，多相催化越来越重要。 2 促进剂作用 2.1 烃类的氧化脱氢 各种重要的化学制品、药剂、聚合物用廉价的烃类 （例如作为相应的石蜡的来源的乙烷 和丙烷）制得，它们的潜在用途（如乙烯和丙烯）越来越重要。 联合碳化物公司公布了一项发明，它用含有 Mo 、V 、Nb 的混合金属氧化物催化剂将乙 烷氧化脱氢变为乙烯，转化率和选择性都很高[6] 。如表 1 所示，Mo V Nb 氧化物的催化活 16 4 2 性（在乙烷的转化率达到 10%的温度下）明显高于其他混合氧化物，生成乙烯的选择性为 100%，这表明