新型含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺的合成和表征.pdfVIP

第2o卷第5期 高分子材料科学与工程 voJ．20，N。．5 2004年 9月 POIYMERMATERIAISSCIENCE AND ENGINEERING Sept．2004 新型含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺的合成与表征 刘习奎，汤嘉陵，顾 宜 (高分子材料3-程国家重点实验室，四川大学高分子科学与工程学院，四川 成都 610065) 摘要：合成 了一种含氰基联苯氧基侧链 的二元胺单体，然后通过两步法热酰亚胺化工艺制备 了新型的含 氰基联苯基 团侧链的聚酰亚胺。通过侧链 的引入 ，聚酰亚胺的溶解性获得 了很大的提高，同时聚酰亚胺 的丁 也大大降低 ，从而大大改善 了聚酰亚胺的溶液与熔融加工性能。在加工性改善的同时，这种侧链聚 酰亚胺仍然保持了原有无侧链聚酰亚胺的优异力学性能。x射线衍射结果表明，没有侧链且较为刚性的 BPDA／MPDA 的聚酰亚胺表现出一种短程有序结构，但这种短程有序受到氰基联苯侧链的明显抑制。 TGA研 究表 明侧链聚酰亚胺表现 出典型的两段式失重行为，分别对应于侧链与主链的热分解。 关键词：聚酰亚胺 ；侧链 ；合成；性能 中图分类号 ：TQ323．7 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—7555(2OO4)O5—0101-04 近年来 ，可加工性聚酰亚胺成了研究热点。 环己基碳二酰亚胺 ：上海余山化学公司产品；二 其中，侧链改性引起了广泛的关注。目前的研究 氨基二苯醚 (0DA)、间苯二胺 (MPDA)、4，4一 主要集中在新型的含芳香族侧基的聚酰亚胺的 二苯醚四羧酸二酐 (0DPA)：上海合成树脂研 合成，已有文献报道 了多种带有不同脂肪族或 究 所 提 供；3，3，4，4-联 苯 四羧 酸 二 酐 芳香族侧链的新型聚酰亚胺 卜”。Kim等 合 (BPDA)：日本产品；N一甲基吡咯烷酮 (NMP)： 成了几种侧链含联苯液晶基元的聚酰亚胺，它 上海群力化学公司产品。 们都具无定型结构，但表现出一定程度上的短 1．2 仪器和测量 程有序。Park~s3则合成含多种含二苯乙烯液晶 熔点：X4显微熔点仪，江南光学仪器有限 基元侧链的聚酰亚胺，研究表明可以出现一种 公司产品，1℃／min；X射线衍射：PhilipsX 层状结晶结构。在前期研究中 ]，我们在联苯基 Pert—MPDX—Ray衍射仪；FT—IR：KBr压片， 团侧链 中引入不同长度的柔性间隔基团，研究 Nicolet560红外光谱仪 ；核磁共振氢谱 ：Bruk— 其对聚酰亚胺相行为和力学性能的影响。现我 er—ACE 200MHz；DSC 测 量 ：TA 公 司 DSC 们将该工作进一步深入 ，合成了一种含氰基联 2910，升温速率 10C／min，N2气氛；TGA分 苯基团侧链的二元胺单体 (CN6DA)，然后通过 析 ：TA公司TGA2950，升温速率 20C／min， 两步法酰亚胺化工艺制备相应的共聚型侧链聚 N。气氛；特性粘数[孙]：聚酰胺酸的NMP溶 酰亚胺 ，就刚性氰基联苯基团侧链的引入对聚 液 ，30．0℃，乌氏粘度仪；偏光显微镜：XPT一7， 酰亚胺薄膜结构与性能的影响进行研究。 江南光学仪器有限公司产品；拉伸性质：In— stronmodel4505万能测试机测试。 1 实验部分 1．3 3，5一二氨基苯甲酸 (6一[4一( 氰基苯基) 1．1 主要试剂