第四十八讲 不黄变热塑性聚氨酯弹性体的研制.pdfVIP

Expe~SeminarI专家讲座 第四十八讲 不黄变热塑性聚氨酯弹性体的研制 詹中贤 上海金汤塑胶科技有限公司 摘要：介绍了一步法合成不黄变热塑性聚氨酯弹 使其与多元醇完全均匀混合，然后加入HDI，快速搅 性体的合成方法及合成3-艺原料的选择及工艺，探索 拌并抽真空 最大真空度为0；67kPa 脱泡10min左 出了最佳合成工艺路线，通过实验确定以聚己二酸己 右。倒入 已预热且涂有脱膜剂的模具 模具大小为 二醇酯、己二醇和六亚甲基一二异氰酸酯为原料，反应 165×65×2mm ，于l40℃的烘箱中熟化3h左右、脱 时间10min左右 、反应温度不超过95℃、催化剂二月桂 膜，在室温放置1周，然后测各项性能指标。 酸二丁基锡用量0．1％、R值为1．o～1．03、合成出结晶度 1-3、性能测试 高、内聚强度大、力学性能优异的不黄变热塑性聚氨 耐黄变性、硬度、拉伸强度、撕裂强度和伸长率 酯弹性体 。 分别按GB250—1995、GB／T531-1999、GB／T528．1998、 关键词：聚氨酯 不黄变聚氨酯 热塑性弹性体 GB／T529—1999~HGB528．82标准规定的方法测定。 热塑性聚氨酯弹性体 简称TPU 是指在低温下 2、结果与讨论 显示橡胶弹性、升高温度时又能塑化成型的高分子合 2．1、聚酯二醇类型对TPU性能的影响 成材料，具有高强度、高弹性、高耐磨性、优异的耐 聚酯二元醇的主链结构对聚氨酯弹性体力学性能 低温脆性，硬度能在很大范围内可调，可通过注塑、 等方面的影响比较大。主链为线性链段的聚酯二元醇 挤出、压延等方式加工成各种制品，在国民经济的许 力学性能均优于主链 中含侧基的非对称性链段的聚酯 多领域有广泛的应用。但是，目前所使用的聚氨酯弹 二元醇。这是因为侧基的位阻作用会阻碍软链段的应 性体大部分存在黄变问题，严重影响了制品的美观和 变诱导结晶_】]。而以己二酸和二元醇为原料合成的聚 使用寿命。为了改善制品的外观质革，延长使用时 酯其结晶顺序是；乙二醇 1，4．丁二醇 1，6．己二醇。以 问，开展不黄变聚氨酯弹性体的研究就显得非常有必 不同二醇合成的己二酸聚酯二醇为原料制备的聚氨酯 要。金汤科技的研究人员经过长期的技术攻关，从聚 弹性体的性能如表 1所示 。 氨酯的结构特征、各种力学性能和结晶性等方面进行 表1己二酸聚酯二醇类型对TPU性能的影响 深入研究探讨，开发出了一种拉伸强度高、结晶速度 快、综合性能优异的不黄变热塑性聚氨酯弹性体。 1、实验部分 1．1、主要原料及其规格 由表1可 以看 出，由乙二醇、丁二醇和 己二醇合 聚己二酸丁二醇酯 PBA 、聚 己二酸乙二醇酯 成的相对分子质量3000的聚酯二元醇合成的聚氨酯的 PEA ~IJ聚 己：：二酸 己二醇酯 PHA ，工业级，相对分子 力学性能逐渐增加，这是因为以偶数碳原子合成的聚 质量均为3000，上海金汤塑胶科技有限公司；六亚 甲 酯分子中的供氢基团与供 电子基团比较容易接近，较 基一二异氰酸酯 HDI ，工业级，德 ~[Bayer公司；1,6一己 易形成氢链，而使聚合物分子链较易结晶，且随偶数 二醇 HD ，工业级，日本三菱化学株式会社；二月桂 碳原子的增加而增加 。而 以己二醇合成的聚酯作为软 酸二丁基锡，化学纯，天津化学试剂厂。 链段合成聚氨酯弹性体具有较佳的力学性能和较大的 1．2、不黄变热塑性聚氨酯弹性体的合成 结晶度 。 在装有 电动搅拌装置、加热装置、温度计和真 2．2、异氰酸酯指数 R 对TPU性能的影响 空入 _J【的三 口烧瓶中加入准确计量的PBA并加热升温 异氰酸酯指数R R为体系中NCO与OH的物质的 至1o0～120℃，脱水 1h，取样测水分小于0．1％时降 量比 对TPU的硬度、拉伸强度、撕裂强度和伸长率 温，当温度在70℃左右时，加入 己蒸馏干燥且计量准 等有较大影响。表1列出了不同R值对弹性体性能的影 确的扩链剂、抗氧剂和紫外线吸收剂等助剂，搅拌 响。 84环球聚氨酯网WWWDuw0rIdcom 专家讲座 lExpe~Seminar 表2R值对弹性体性能的影响 催化剂用量 占聚酯质量的百分 比 对弹性体性能的影 响，随着催化剂用量的增加，HDI的反应速度 明显增 加，但用量过大，反应速度过大，反应时问过短，难 以控制 ，造成弹性体在四口瓶中的粘度过大，不宜倒 出，用量过小，则催化作用不明显。一般用量为聚酯 鼍的0．1％左右 质量LL 比较合适。 表2结果表 明，随着R值从0．97增加到1．03，硬 表4催化剂用量对弹性体性能的影响 度、拉伸强度和撕裂强度都午H应的增大 ，这是因为 催 化 剂 用量 ／％ 0．03