亲卤反应与含氟烷氧(硫)基类农药.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 ·67· 亲卤反应和含氟烷氧 硫 基类农药 吴军 浙江省化工研究院。杭州310023 摘要：本文介绍亲卤反应及其在农药设计中的应用，列举了含三氟．二氟甲氧 硫 基类农药． ● 关键词 亲卤反应 含氟农药三氟、：氟甲氧 硫 基． 自从1886年Moissan分离得到氟以来，氟化物的合成及应用研究得到了极大的发展。 含氟农药的高活性及对环境具有比较小的影响，使得含氟农药的研究同样也取得了极大的 进展，成为人们关注的热点。根据含氟农药中氟的种类，所BI入氪的类别大致可归纳为以下 四类：1．直接结合在芳香环或杂环上的氟原子2．直接结合在芳香环或杂环上的三氟甲基3．脂 肪族碳上的氟原子、氟烷基4．直接结合在芳杂环上的含氟烷氧 硫、氮 基。 本文简要介绍一种第四类含氟化合物合成方法一亲囟反应，含该类氟化物的农药及列 举该类化合物在创制新农药中的应用实例。 一、亲卤反应 ≯ 含多氟烷氧 硫、氮 基等农药多为近年发现或正在开发的产品，如杀虫剂氟氰菊酯，杀 能通过亲卤反应来获得，如：对一三氟甲氧基苯胺： 、。 r1 … n 鹄。一 而多卤或全氟型卤代烷具有较高的化学稳定性j难弘进行碳原子上的亲核取代，而卤索 ＼ ／ Nu：-+一c—x——’Nu’C■一+X‘……- 2 ／ ＼ ． ．． ＼ ／ P7 Nu：+了6一x—。n’。■／ ＼ ‘一一 3 原子 氟原子除外 便成为进攻对象，通过式 3 的途径进行亲卤反应．亲核试剂可以是氧、 硫、氮、．碳、磷，烯胺和烯醇离子等．亲核试剂和氟卤化合物反应以烯烃或卡宾的形式， 并以阴离子链式机理进行，其反应的蜃终产物见下述反应式： 主产物 一 …～ 5 ArOK·cF2Br2——’ArOCFzBr+ArocF2H 主产物 ：塑： 主璺垡王竺叁．查童耋．些垩』L皇立L垫』L兰』L堡10墨——一 …。。 6 PhSNa+CFzC CCC2F——pPhSCF2CCl2F+PhSCF2CCIFH 主毫物 …． 7 c‘HsSe+CFzm,—— C‘HsSeCF2Br ．妒 02￡t I F OzEt R—c-。．’。F2Br2——’只一f～c628r二MezSO’R一÷一CFs…～ 8 C 02Et COzEI． 拓＆ DH+c叩卿 从上述列举的反应式_可以看出，通过亲核试剂的氟卤化合物的亲卤反应可合成～系列 有机化食物，如RrOR，起sR·R越R等，表明这是一类非常重要的有机合成反应· 二、、幕氟及二氟甲氧 硫 基类农药 犁氟甲氧 硫 基及二氟甲氧 硫 萋的农药品种不少，涉及杀虫、杀菌、除草、植物生长 调节弗j． 噼_絮括QD 杀虫隆 NCI一815380 氟氟戊菊酯 ”≮嘞采鹚扎。辞螂-0～．0彳阿d 。吣誉 锐劲特 电拳㈣疋k≯s孓。 中国化工学会农药专业委员会第九厦多会论文整 ：曼!： 以求寻找新的结构及新用途的农药。如拜耳公司开发的恶二唑类新杀虫、杀螨剂 0一N l ---CH--CH I卜c恍n s． L --N OCF，,7一孓怍cn≤7-sOF,L,：-- ℃ o N． 以下列举含氟烷氧 醣e 基在农药设计中的一些应用实例： I 酰胺类除草剂 ● ，N心 ，N§ 厂”d叫 厂U S一。”26‘ C--CHzCl 0 OCFzH 吡草胺 P,,b,-612 甲基被二氟甲氧基取代 SCH3、 cHF2 删掺洲。取。i磊。取眦邺峨 IcH，12c洲。～人帆删一弘州。k。火眦Hlc峨 扑草净 氟草净 甲硫基被二氟甲硫基取代 3 磺酰脲 甲基被二氟甲氟基取代 4 拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂 ● 吼。g》姒。囝一哪心》姒。囝 多来宝 乙氧基被二氟一溴甲氧基取代 上述实例表明，含氟烷氧 硫 基取代某些基团，可以保持原有结构的一些生物活性， 同时也会发生某些生物活性的变化． 总之，运用亲卤反应的方法．在一定结构上导入含氟烷氧 硫 基，在农药创制中是 一种值得探索的方法。 参考文献： 略