手性氨基酸桥联双卟啉锌二聚体和丁二胺组装的紫外及其圆二色谱的研究.pdfVIP

第{4属全国有枫分析学术研讨会 手性氨基酸桥联双卟啉锌二聚体与丁二胺组装的 紫外及圆二色谱研究 田碹徐秀芝 王飞 刘海洋 (毕南理T夫学应化系，广州jloft41) (兰州大学应用有机化学国家重点实验奄．’：州730000) 关键词锌卟啉l，4一丁二胺圆二色谱 摘要本文报道了手性氨基酸桥联双卟啉锌二聚体与l，4一丁二胺超分子组装中紫外及网二 色谱的变化．实验结果说明，在手性氨基酸桥联双卟啉锌二聚体系统中，其分子骨架足通过氨摹 酸羰基氧原子与锌的配位以及氨基酸氨基上氮原予‘j锌的配位得以固定的。羰基的磁跃迁矩矿和 电跃迁矩矿与卧啉环的电跃迁矩矿对cD光谱曲变化起r重要的作用． 超分子化学是分子键的化学。超分子识别、组装、反应性以及催化等一系列基本功能的 研究，为分析化学提供了新的理论和方法…。卧啉类化合物是超分子化学的研究中极为活跃 的一类环状化合物。因此，研究金属u卜啉二聚体的圆二色谱对探讨叶绿素圆二色谱的成因及 光合作用的机理有极为重要的意义。 手性氨基酸桥联双卟啉锌二聚体分子结构如图1所示，从所测的圆二色谱可以看到，由 而由D．构型氨基酸桥联的双卟啉锌二聚体在Soret带则表现出负的偶合圆二色谱憎1。本文着 装中紫外与圆二色谱的变化。 1试剂与仪器 一 手性氨基酸桥联双卧啉锌二聚体l，2按前文所述 合成‘2’。其分子结构经赆(FAB)、NMR、IR、元素分析 及紫外光谱确证，结构如图1所示。 7 ● 化合物 氨基酸 R R l —H L一苏氨酸一(OH)CHCIG 2 D．苏氨酸 一H 一(0l|)CHCHs 圆二色谱在JAsC沪20c型圆二色仪上测定，紫外光 谱在岛津公司UV-260型光谱仪上测定。 2 U＼，和∞的测定步骤 化合物l，2的紫外及圆二色谱均在氯仿溶液中测 图1手性董薯酸挢联双卟啉锌二聚体o， 定，化合物l的浓度1．32×10。钳，化合物2的浓度I．48州舢(TpP)觑的结构 ul直至∞ 的测定中，于化合物l，2的氯仿溶液中分别加入0．05pl，0．10pl，…，l-0 的l，4一r_二胺溶液，观察Uv及CD的变化。 3 u＼，光谱的变化 J，了l7V比谱。随符1． K‘∽I}()一monm 卜j一胺的浓腹逐步加人， 化介物1．：陀÷t)rc-，l l慢收带的吸收t强度逐步降低，继而发生红}多，进而l】墁h奠强埂逐：步D：1人，这说{jjj住原来的手性 1， 卜J。：胺10×艾卟啉锌：聚体形成配含物，由r氯§≤ 乞t鉴酸桥联舣}h啉锌．：聚体分1。t扣． 的助色作j丰j，。电吸收；j支K发生纪移I耐吸收：强度逐步增人。 4 CD光谱的变化 。 由化合物l，2加入l，卜J’：胺肝可以百出，随着1，小一j’_二胺的浓度逐步机1人。