高温氯化物熔体石墨阳极析氯过程动力学的研究.pdfVIP

第8卷增刊2 中国有色金置学报 1998年9月 Vol8 2 TheChinese ofNonferlol塔Metals Sep．1998 Suppl JourasI 高温氯化物熔体石墨阳极析氯过程动力学研究 谢中jtl业翔 (中南工业大学有色冶金系，长沙410083) 摘要 采用线性电位扫描、计时电量和循环伏安技术对石墨电极在高温NaCI—KCI熔体中氯析 出过程进行研究并测定有关动力学参数。工作电极采用I，型设计，欧姆压降采用改进的断电流装置进 05～0 行测定和校正。在电流密度0 8A／cm2范围内．测得析氯交换电漉密度为0．0308A／cm2，Tafel 259×100cm／m实验结果和理论Tafel斜率 斜率182mV；计时电量研究获得a2的标准速率常数为3 的动力学分析表明氯析出的可能是CI。=ch+e为过程速率控材步骤．ch的吸附遵循Temakln吸附 条件。 关键调熔盐电解氯化物熔体氯电极反应石墨电极 氯化物熔体是高温电化学冶金应用最广泛 录装置，结合L型结构设计的电极，对阳极过 的体系；氯析出过程(CER)则是最重要的气体电位及氯析出过程的动力学进行研究。 电极反应之一。早期研究认为氯析出过程不存 在活化过电位【101；但Drossbach报道了氯化 1实验方法和步骤 物熔体中碳阳极极化时存在活化过电位；这个 结果被后来的研究¨“1进一步确认。然而，因 实验装置如图1示。 实验条件和实验方法不同，测得的结果并不一 电解槽采用直径d90mm×100ram的透明 致n】．有关氯析出的机理目前尚无一致的意 X IYIITI 圆筒型石英电解槽，外置直径d100 250 见。由于电化学测试技术．特别是欧姆压降的 ITlrfl的石英套筒；电解质采用等摩尔的Ka— 测定或补偿技术的限制，以前的实验仪器很难 NaCl混合盐，电解前，120℃烘干24h以上， 做到在很短时间(10“s)内快速切断电流， 在700℃下，2mA／廿n2的电流密度预电解20 并能在更短的时间内记录数据。严格地讲，以 ～24h。 往阳极氯析出过程的电化学研究都不够严格， 工作电极采用直径d6mm的光谱纯石墨 依此进行的动力学推导也不能真实地反映出氯 棒(上海碳素厂生产)。使用前，磨至境面、 析出过程的机理。因此，从电化学基础研究出 HCI煮沸、超声波清洗、高温焙烧除挥发份、 发，氯电极反应(CER)是个令人感兴趣的课 丙酮除油、蒸馏水洗涤、烘干．用高温胶封装 题。 在石英玻璃管中。待测电极设计成特殊的L 高温氯化物熔盐电解，石墨电极仍是目前 型结构，使气泡易于逸出，减少了溶液的豫 唯一有效和普遍采用的阳极材料。Mg电解过 压降和气泡放出引起的气膜电阻的波动。 程中石墨阳极过电位，在0．5～06A／crll2的 参比电极采用Ag／AgCl和棵Pt丝两种参 工业电流密度下高达250～300mV【8j．从电解 比。Ag／AgCl参比结构采用石墨作为隔膜材 冶金节能的角度出发。氯