乙烷氧氯化合成氯乙烯催化剂的研究进展.pdfVIP

化 工 进 展 ·24· CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS2009年第28卷增刊 乙烷氧氯化合成氯乙烯催化剂研究进展 李 森1，胡瑞生1，白雅琴2，蔡丽3，苏海金1 (1内蒙古大学化学化工学院，煤化学重点实验室，内蒙古呼和浩特010021；2呼和浩特职业学院，内蒙古呼 和浩特010050；3内蒙古乌兰察布市少数民族科谱队，内蒙占乌兰察布026005) 摘要：乙烷氧氯化法制备氟乙烯较其它合成工艺不仅有较大的成本优势，而且在节能减排方面也有长足发展。 但影响其工业化的主要瓶颈仍然是此反应高效催化剂的研究和开发。本文简单比较了几种氯乙烯生产方法，并介 绍了近年来国内外乙烷氧氯化催化荆的研究进展。在目前的发展趋势中，铜基催化剂工业前景最好，但其热稳定 性低，活性组分易流失仍是制约其发展的主要因素；而近年来新出现的LaOCl催化剂虽然热稳定性好，但其催化 活性较铜基催化剂却略显不足。 关键词：乙烷；氧氯化反应；氦乙烯；乙烷氧氯化反应催化剂 氯乙烯(VCM)是一种晕要的化工原料，是合左右，当今世界上90％的VCM生产都是用此工艺。 成聚氯乙烯的单体，全球几乎所有的氯乙烯(98％)然而，近年来乙烯价格不断走高，其生产成本已经 都用来生产聚氯乙烯。而聚氯乙烯又是世界五大通 超过了乙炔法【JJ。 用颦料之一，产量居世界第二，在国民经济中起着 乙烷氧氯化法是以天然气或石油气中的乙烷为 举足轻重的作用…。自从1941年日本Chisso化肥公原料，用一步法直接合成氯乙烯，其原料价格及设 司(现在Chisso 备投资较乙烯法工艺都大大减少。据报道，欧洲乙 Corporation)首次实现VCM和PVC 的商业化生产以来[21，氯乙烯生产工艺历经70多年烯(EVC)公司开发出的乙烷法工艺预计能使VCM 的工业化生产和改造，主要形成了3种生产工艺： 生产成本较乙烯法可降低50％以上【4J。该方法总反 乙炔法、乙烯法、乙烷氧氯化法。 应方程见式(7)。 乙炔法义称电石法，是最早的氯乙烯乍产工 (7) 艺[3】。其首先用CaO和焦炭在炼炉中于2000℃下隔目前常用的催化剂是Cu系列，反应温度在 绝窄气焖烧生成CaC(电石)，然后使CaC水解生450～500℃左右。乙烷被加入反应器后先与HCI 成C2H2，最后将C2H2与HCI在150。C左右反应生和氧气反应生成二氯乙烷，接下来二氯乙烷裂解脱 成氯乙烯。该方法因为其高耗能，高污染等原因目 一分子氯化氰生成氯乙烯。 前在国际上已经被淘汰，却是我国近年来主要的氯 我国油气田中乙烷的含量约为5％～10％，其储 乙烯生产途径。其反应方程见式(1)，式(2)。 量十分丰富【5】，如能通过深冷技术在液化天然气的 (1) 同时将其分离出来，则不仅可以提高液化天然气的 CaC+2H20—一CH三CH+Ca(OH)2 CH (2) 品质，还可以产生十分可观的附加经济利益。此外， CH+HCI与CH2一CHCI 乙烯法是用乙烯为原料生产氯乙烯的工艺，目 乙烷氧氯化反应仪用一步便可合成氯乙烯，而过量 前主要工艺是平衡氧氯化法。其反应方程如式 的原料可循环回反应釜继续反应，转化率高达97％ (3)～式(6)： 以上。这既减少了能耗义降低了污染物的排放，同 (3) CH2一CH2+C12——专CH2Cl—CH2CI 时还保证了反应设备的寿命。总之，乙烷氧氯化工