丁腈硬胶生产新技术的开发及性能的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·58· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 丁腈硬胶生产新技术的开发及性能研究 桂 强，荔栓红，梁 滔，于 奎，张志强，钟启林 (中国石油天然气股份有限公司兰州化工研究中心，甘肃兰州730060) [摘要]采用十二烷基磺酸钠、叔十二碳硫醇制备出乍产过程更加环保的丁腈硬胶产品。实验结果表明：经过替换乳化剂和相对 分子质鞋调节剂后，反式一1，4、顺式一1，4、I，2一乙烯基及阿烯腈等各种结构的含屠变化不大，影响聚合物性能的内因主要是相 对分子质量和凝胶的变化。当十二烷基磺酸钠质量分数为3．O％一4．O％，叔十二碳硫醇在聚合过程中分两次加入且其质量分数 为0．20％时．能得到综合性能良好的丁腈硬胶。 [关键词]丁腈硬胶；十二烷基磺酸钠；叔十二碳硫醇 [中图分类号]TQ333．7[文献标识码]A 目前兰州石化公司生产丁腈硬胶聚合过程中使 替代品，乳化剂对丁腈硬胶性能的影响见表l。由 用的乳化剂——拉开粉乳化能力强，湿润性好，但有 表1可见，用十二烷基磺酸钠替代拉开粉，丁腈橡胶 毒，排出的污水生化处理困难，在回收未反应单体时 成品性能较佳。以下实验均以十二烷基磺酸钠作 泡沫生成量大，难以清理干净，残留在橡胶中会影响 乳化剂。 性能[1“】。本工作通过改变乳化体系、相对分子质 表1 乳化剂对丁腈硬胶性能的影响 量调节剂等方法改进了丁腈硬胶NBR-2707的生产…．． 丁腈硬胶2707拉开粉作松香皂作十二烷基磺酸 技术，从而满足国内丁腈橡胶的发展需要。 性能 指标(优级品)乳化剂 乳化剂 钠作乳化剂 1 实验部分 1．1 原材料 丁二烯、丙烯腈、十二烷摹磺酸钠、调节剂丁、 叔十二碳硫醇、氢氧化钠：工业级；过硫酸钾、磷酸 钾、乙醇胺：化学级。 1．2 实验装置和仪器 注：乳化剂的质量分数均为3．5％。 不锈钢聚合釜，体积为30L，配有三叶后掠式 2．2乳化剂质量分数对丁腈硬胶结构性能的影响 搅拌器。美国Water公司150CALC／GPC型凝胶 渗透色谱仪(GPC)。 乳化剂质量分数对丁腈硬胶门尼黏度的影响 1．3实验过程 见图l。乳化剂质量分数对丁腈硬胶拉伸强度的影 在聚合釜中依次加入水相(软水、乳化剂、氢氧化 响见图2。乳化剂质量分数对丁腈硬胶相对分子质 钠、磷酸钾和乙醇胺)、油相(丙烯腈和部分或全部的相 量及凝胶量的影响见表2。 对分子质量调节剂)，充N2，抽真空，反复置换3次，再 由图l、图2和表2可见，乳化剂质量分数对丁 迅速加入丁二烯；缓慢升温至20—25℃时，加入引发剂 腈硬胶门尼黏度和拉伸强度影响很大，可能是相对 (过硫酸钾)，继续升温至30～40℃下进行反应，中间 分子质鼍和凝胶最的变化造成的。本实验适宜的 补加相对分子质量调节剂，当聚合釜内干物质质量分 乳化剂质肇分数为3％～4％。 数达25％时，开始降温，温度低于25℃时，向体系2．3 相对分子质量调节剂对丁腈硬胶性能的影响 中加入适量终止剂，继续搅拌20—30min后，停止 目前兰州石化公司丁腈硬胶生产装置采用调 搅拌，放压，脱挥。向体系中加入适量防老剂，搅 节剂丁(二硫代二异丙基黄原酸酯)作为相对分子 拌，卸料，然后进行凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶成品。 2结果与讨论 [作者简介]桂强(19r78一)，男，安徽省铜陵市人，硕t，助理工程 2．1乳化剂对丁腈硬胶性能的影响 [基金项目]中国石油天然气集团公司兰州石化