间歇结晶过程pH值变化的控制和分析.pdfVIP

国际结晶会议论文 UK．2 间歇结晶过程pH值变化的控制与分析 and Wei Jian Garside Zhu。John Hong-yuan Box 8＆ManchesterM60 1QD．UK ofChemicalEngineering,UMIST,PO Department 摘要：在一个过饱和度由pH值变化产生的问歇结晶过程中，我们开发了一个计算机程序 来计算维护恒定过饱和度所必需的pH一时间分布图。这个程序将粒数衡算方程与溶解度的 数值预报结合起来求解(联立求解)。针对6一氨基青霉烷酸(6-APA)的间歇结晶过程，研究计 算了各种操作条件下pH一时间的优化(最优)曲线。 6-APA和甘氨酸的溶解度实验数据和其预测数据相比基本一致。我们建立了一个带有程 序控制系统的实验室结晶器来验证数据模拟的结果。自动控制溶液的pH值来跟踪所要求的 pH-时间曲线。我们用线性、4阶多项式以及不控制三种pH时变曲线研究了甘氨酸的结晶 过程。研究结果表明，带有4阶多项式程序pH值时变控制策略能使间歇结晶器产品的粒度 分布有很明显的改善，也观察了参变量对产品CSD的影响。 关键词：溶解度预测(预报)：优化控制；问歇结晶；pH值 1引言 在化学工业中，许多高附加值的精细化工产品制造常常是用间歇结晶器完成的。对各 种操作类型(例如冷却、蒸发和稀释)的间歇结晶器的描述和控制，人们已经很好地研究过了 [1]。然而，有许多重要的工业结晶过程，其过饱和度是由pH值的变化而产生的，例如两 性电解质的结晶，这些结晶过程的分析还未见报道。在本研究中．我们就进行了这种分析， 并提供了估算两性电解质溶解度的新算法。为了验证推导出的控制策略的可行性，我们在 实验室规模建立了一个包括硬件和软件的控制装置。本文主要提供了有关甘氨酸结晶过程 控制的研究，并对参变量的影响进行了数值和物理的研究。 2数值方法 2．1两性电解质溶解度预测 两性电解质是这样～种化合物，根据其溶解的介质可以显示出酸性或碱性功能。因此， 对一个简单的两性电解质分子HA(属于1：1等摩尔原子类型，且Z+=z一，分别为酸、碱 电离常数指数，二者等于其单位摩尔)，可以向两个方向离解[2]： ’HA一+H、0铸H：0++A一昶H，A1+H，0§4HA一+H；0+ (1) 朱和加萨特已经推导出两性电解质溶解度c’和其溶液pH值的关系如下： K．K2×10…一1] dinc。=2．3l 却H 1+Kl×10’”+KlK2×102∥j (2) 式中K，、Kz为电离常数。 方程(2)可以进行数值积分，在本文中，我们为后续的模拟设计了一个通用的子程序 103 国际结晶会议论文 UK-2 可以独立地用来进行溶解度预测。 2．2间歇结晶过程pH值变化的优化控制 在一个较好混合的间歇结晶器中，其总质量恒算方程为： dc}dl：一dW|dl=一r?k。?‘{m、idt (3) 在间歇结晶过程中，在整个操作期间内保持过饱和度处于一个恒定的水平通常能使间歇结 晶表现出最好的性能。这个约束条件要求出／dI=出’／础，因此，在间歇结晶过程中，在 恒定过饱和度下操作的pH一时间之间的关系可以表示为： dpH 咖，／斑’ 百一L虬百／丽 (4) 描述间歇结晶过程的粒数衡算方程也可以转换成以下矩量方程[4]：