农药水乳剂稳定性机制的研究进展.pdfVIP

138 加工应用 农药水乳剂稳定性机制研究进展 郭勇飞1孙才权2张小军1 (1中农立华生物科技股份有限公司；2中化化工科学技术研究总院) 我国的农药制剂生产仍然是以乳油为主，约占45％，每年加工乳油使用的有机溶剂(主要是芳烃类)约 20万吨，这些有机溶剂易燃、易爆、有毒，不但严重污染环境，对人类和动物构成直接危害，而且还耗费 大量资金和资源。而水乳剂(EW)由于不含或只含少量有机溶剂，对眼睛、皮肤刺激性小，对环境污染 少，大幅提高了对生产、贮运和使用者的安全性；且以廉价的水为基质，原料成本也有较大幅度的降低， 已经成为国际公认对环境安全的农药新剂型之一。加快农药水乳剂对乳油的替代研发工作已成为农药制剂 科技工作者的紧迫任务之一。 由此可见，农药水乳剂有很大的发展空间，但随着研制品种的增加，水乳剂的一些深层次问题逐渐暴 露出来，主要表现为长期贮存过程中体系不稳定，制剂分层、沉淀、析出结晶等等，致使生物活性降低。 国内开发的产品与国外同类产品生物活性上有一定的差距。究其原因，最重要的是国内水乳剂的开发多以 经验为主，缺乏必要的理论指导。因此，对水乳剂的形成及稳定性机制进行研究将打破制约水乳剂快速发 展的瓶颈。 1农药水乳剂概述 乳(状)液是一种或几种液体以液珠形式均匀地分散在另一种不相溶的液体中，构成具有相当稳定 性的两相或多相分散体系。两种不相溶的纯液体不能形成较稳定的乳液，必须要有乳化剂成分(表面活性 剂)存在起稳定作用。乳液可分成两类，外相为水、内相为油的乳液称为水包油型乳液(以O／W表示)， 反之称为油包水型乳液(以W／O表示)，农药水乳剂即为水包油型乳液，也称为浓乳剂(CE)。它是指用 水作为介质代替大部分或全部有机溶剂，通过向体系提供机械能(如高剪切和均质等)，在表面活性剂的 作用下，制得液滴直径0．1-～10la甄外观呈乳白色的液体制剂。由于水乳剂为热力学不稳定体系，必须借助特 定的外力作用形成均匀水乳液，并需要保持两年的经时稳定，因此配方研制和生产过程的控制比较复杂。 水乳剂的组成为农药有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂和水等，另外可根据需要，加人防冻剂、防 腐剂、消泡剂、增稠剂等其他辅助剂。 水乳剂对农药有效成分的一般要求： (1)活性成分在水中有较低的溶解度，一般在0t2～40C条件下应低于200mg／L； (2)活性成分在水中稳定： (3)活性成分是液体或低熔点的固体(一般熔点60℃)。 第十一届全国农药交流会论文集 139 2农药水乳剂的发展现状 20世纪80年代，为降低溶剂引起的药害，人们将对硫磷加工成水乳剂。随着环境保护意识的增强和 基于食品安全的需要，减少乳油中有害溶剂的呼声越来越高。因此，不用或少用有机溶剂的水乳剂受到普 遍重视，发展速度加快，专利报道增多，商品化水乳剂品种El益增加。在我国，水乳剂作为一种重要的绿 色水基化制剂，发展速度也很快。国内1993年开始有水乳剂制剂获得登记，到1998登记的品种只有13个， 约占总登记品种的1％。农药水乳剂发展势头十分迅猛，已成为我国农药剂型发展的一个重要方向。 跨国农药公司也相当重视农药水乳剂的发展，2004年在我国农药登记中已有13个水乳剂品种，如6．9％ 戊菊酯(来福灵)等产品，用在棉花、大豆、花生、香蕉、梨、苹果、水稻等作物上，及卫生害虫上。 3水乳剂中存在的不稳定现象 3．1分层或沉降 由于油相和水相的密度不同，在重力作用下液滴将上浮或下沉，在体系中建立起平衡的液滴浓度梯 度，这种过程称为分层或沉降。虽然分层可使体系的均匀性受到破坏，但乳状液并不是真正被破坏，往往 液滴密集地排列在体系中，可分成两层，其界限可以是渐变的或明显的。一般情况下，液滴大小和分布没 有明显的改变，只不过建立起平衡的液滴浓度梯度。 3．2絮凝 分散相液滴聚集成团，形成三维的液滴簇，称为絮凝物，这种过程称为絮凝。一般情况下，絮凝物中 液滴大小和分布没有明显的变化，不会发生液滴的聚结，液滴仍保持其原有特性。絮凝是由于液滴之间的 吸引力引起的，这种力往往较弱，搅动可使絮凝物分开；可存在一种絮凝的平衡，并建立起絮凝物大小和 分布，因而絮凝也是一种可逆的过程。 3．3聚结 当两个液滴相遇接触时。液滴之间形成薄的液膜或滑