新型韧性不饱与聚树脂的合成及其表征.pdfVIP

新型韧性不饱和聚脂树脂的合成及表征 罗格梅 王翔周祖福 (石油化工科学研究院100083)(武汉工业大学430070) 摘要本文介绍了新型韧性不和聚脂树脂的合成与性能，它具有良好的抗冲击性和 阻燃性，利用差热一热重分析(DTA—TG)、红外光谱(IR)等近代测试手段，对其合成固化反应 进行了研究． 关键调不饱和聚脂树脂增韧阻燃浇铸体 1引言 不饱和聚脂树脂作为一种常温固化的热同性塑料，已得到了日益广泛的应用，是迄 今为止复合材料行业中用量最大的基体树脂，但是常见的不饱和聚脂树脂普遍存在质脆、 易燃等阀题。近年来，为了开发高性能、低价格的聚合物基复合材料，不饱和聚脂树酯 的增韧、阻燃研究已成为热固性塑料的热门课题之一。 为了提高UP树脂的柔韧性和阻燃性，同时对其它力学性能又不至于降得太多，而且 考虑到更广泛的应用，应尽可能降低成本。本文用价格适中的原材料合成了一种既增韧 又阻燃的不饱和聚酯树脂，并且用差热一热重分析、红外光谱(IR)等近代测试手段，探讨 了其合成固化反应。 2实验部分 2．1原材料选择 2．1．1树脂阻燃性方面 通常反应型阻燃性UP树脂主要是采用含溴或氯的二元酸或二元醇为主要原料，通 过合成反应，溴或氯元素直接进入树脂分子主链，使树脂获得阻燃性。澳或氯抑制聚合 物燃烧的机理是参与火焰中的自由基反应，生成非燃性的卤化氢，降低自由基的反应活 性。为了能有足够的氯或溴将高活性自由基完全消除，从而将高放热的氧化反应(燃 烧)抑制住，就需要聚合物中有相当高的含溴(或氯)量。而在相同卤索含量的情况下， 溴的阻燃效力约是氯的1倍。另外，不同化学结构对阻燃效果也有较大影响，其阻燃效 果的顺序如下…： 芳香族溴一新戊二醇溴脂肪族溴》脂环族氯=芳香族氯 因此，我们选择溴类反应型阻燃荆作为合成新型韧性uP树脂的原材料。其中有代表 性的四溴苯酐和二溴新戊二醇。四溴苯酐含有苯环，刚性较大，考虑到树脂的柔韧性，本 887 文采用二溴新戊二醇作为反应型阻燃剂来合成新型uP树脂。 2．1．2树脂柔韧性方面 一般认为，高聚物的性能主要取决于其高次结构，对UP树脂来说，其：交联后的性质 如其韧性是由交联密度决定的，交联密度低，柔韧性好；反之，则下降[2]。因此，要制得 韧性较好的UP树脂，首先必须在聚酯的分子结构中引入较长的脂肪链，或降低不饱和键 的数量。但若加入带长脂肪链的酸(如己二酸，癸二酸等)过多，或不饱和酸、酐(如 顺酐)的用量太少，则聚脂树脂结晶性提高，且分子链中不饱和双键问间距拉开，会导 致树脂固化后的机械强度下降；若加入分子链中带醚键的二元醇(如一缩二乙二醇等)， 也可以使UP树脂中的柔韧性能增加，且结晶性降低，但分子中的氧桥会提高固化后聚酯 对水的敏感性。综合考虑各种因素，本文选用带有醚键且链较长的一缩二乙二酵以及己 二酸、顺酐等为主要原料，用苯乙烯作为交联剂，摸索出合理的通常反应型阻燃性UP树 脂主要是采用含溴或氯的二元酸或二元醇为主要原料，以及通配比和合成工艺，合成了 一种新型韧性UP树脂。 2．2树脂的合成 新型韧性不饱和聚脂树脂所用原料主要为已二酸、顺酐、一缩二乙二二醇、二溴新戊 二醇、苯乙烯，且均为工业品。 按配方将各种原材料投入三口烧瓶中，加热升温至物料全部熔解时．开始搅拌·反 应温度控制在150～195C，当缩水量达到理论值的75“以上时可减压蒸馏，追使水分蒸 出．酸值控制在20mgKOH／g左右，最后加入一定比例的苯乙烯稀释，降温出料即碍产 品。 2．3红外光谱分析(FTIR) 化前后的基团变化情况。固化前的样品以液膜观察，反应后的样品经粉碎后与KBr共压 片进行观察。 2．4差热一热重分析(DTA-TG) 反应过程中的热效应和失重情况。 3实验结果与讨论 3．1新型韧性UP树脂阻燃性的研究 通过改变溴含量，考察其对树脂浇铸件冲击强度和阻燃性的影响，数据如图1所示· 由图1可以看出，随着溴含量增加，体系的阻燃性提高，达到18}A左右逐渐趋于稳 定。但随着溴含量提高，树脂冲击强度下降．韧性变差。这主要是由于二澳新戊二醇为 四官能团化合物，刚性大；同时，随着它的加入量提高，一缩二乙二醇的量减少，从而