水中14C样品制备与分析方法.pdfVIP

水中14C的样品制备与分析方法 保莉，杨海兰，李鹏翔，孟莉萍，任晓娜 (中国辐射防护研究院，山西太原，030006) 摘要：1℃是广泛存在于环境中的主要放射性核素，由于“C半衰期很长(5730年)且参与地质系统中的迁移 及食物链碳循环，因此“C受到人们的日益关注，建立可靠的“c测量方法成为环境监测中的一项重要工作内容。由 于水中含碳量较低，且“C是低能纯B辐射体，给水中的“C测量带来一定困难。综合调研国内外水中“C分析方法， 在详细阐述水中无机14c和有机“C的各种样品制备及测量方法的基础上，对鼓泡法和沉淀法、高温氧化法和加热过 硫酸盐氧化法、CaCO，沉淀法、直接吸收法、苯合成法和加速器质谱法的原理及优缺点进行了分析评述，并讨论了方 法中可能存在的问题，有助于实验室选用最佳的方法： 关键词：水中“C；无机碳；有机碳；液闪测量；加速器质谱法 引言 14C的半衰期很长(5730年)，且长期在大气中居留，加上地球水圈的输运过程，使它在全球范围 内散布。以近乎稳定碳的方式在全球范围内弥散。 当14C排放到环境之后，会立即进入生物圈的碳循环。它具有很高的同位素交换率、易被活机体 吸收同化，因而会最终在人体内聚集，并将引起14C在人体内的含量水平升高。 不同的放射性核素会在不同的组织内沉积，如放射性I主要沉积在甲状腺和乳腺，Am、ce、Pu 的放射性核素主要沉积在骨骼和肝脏。而“C、3H、35CI和35s是很特殊的几个核素，因为它们的稳定核 素是生物体的基本组成部分Ⅲ。 2011年，国家环保部和国家质量监督检验检疫局共同颁布了《核动力厂环境辐射防护规定》 1 (GB6249—2011)和《核动力厂放射性液态流出物排放技术要求》(GBl4587—2011)。其中，GB6249—201 1也规定了核电厂在运行过程中．，对 规定的液态放射陛流出物排放控制值中包含HC；而GBl4587—201 于放射性液态流出物，应采样测量包括14C在内的各种放射性核素的活度浓度。因此，建立可靠的“C 测量方法是核电厂环境监测中一项重要的工作内容，英、美、日、德等国也都在开展这方面的研究。 1水中无机碳14G的样品预处理方法 由于水中含碳量较低，采集一个14C样品的需水量可能很大(数十升到数百升)，因此有必要在 采样时进行浓缩预处理，形成碳酸盐沉淀。 形成碳酸盐沉淀的方法通常有两种，沉淀法和鼓泡法。沉淀法即向水样中加入强碱(多用NaOH) 使水样PH=1 淀剂形成碳酸盐沉淀。 Carmen Varlam等人介绍了用BaCl：作沉淀剂，沉淀法进行样品前处理的方法口1。中国地质调查局 367 《地下水勘查同位素技术应用规范》送审稿一地下水“c测年样品沉淀法采集规程中，建议用BaCO， 沉淀法采集地下水14c测年样品；国际原子能机构(IAEA)实验室也采用了BaCl：作沉淀剂。然而， 中科院地理研究所HC实验室早期(1985年)采用沉淀法测量自来水中的14C，并分析了三种沉淀剂 后的废液中残留的大量氧化钡会污染环境，因此并不推荐使用BaCl：作沉淀剂。认为SrCl：的沉淀效 果最好，但综合考虑经济成本及提取效果后，推荐在水样来源充分时选用CaCl2131。 若用CaCl：作沉淀剂，则在沉淀过程中可能产生Ca(OH)：，而它的存在不仅会影响CaCO，的称量， 造成CaCO，粉末颗粒不均，且微溶于水，是一种强淬灭剂。因此用CaCl：作沉淀剂，用NaOH溶液吸 收COz后必须要调节吸收液的PH值在10～11之间，以防止碱性过高的环境中生成Ca(OH)：H1。 2水中有机碳14G的样品预处理方法 水中有机碳HC的样品制备可以参考TOC分析相关的资料。总有机碳TOC(TotalCarbon) Organic 单位表示。 TOC分析的基本原理是将水中的有机物氧化为二氧化碳，然后对二氧化碳进行检测。目前商品 化的TOC分析仪中，对有机物的氧化方式主要有7种：高温燃烧氧化、超临界水氧化、紫外氧化、 紫外加二氧化钛氧化