以酮亚胺为固化剂的单组份环氧胶研究现状.pdfVIP

2012第四届中国建筑胶粘剂发展论坛 、仁。+。肿码=、仁卅码+即 } c=o+铲码；兰夕仁卜码+即 ◇ j冀 尉《 琏《 —≮ 图2单组份胶贮存过程中的增粘机理 2．1胺的选择 初级胺固化剂可分为脂肪胺、脂环族胺、芳香族胺三种。芳香族胺由于含有苯环不仅毒性较大而且NH2 直接与苯环相连，这使得N原子与苯环形成共轭结构，大大降低了NH2的亲核性。脂环族胺一般类型较少， 价格较贵，分子结构中含有饱和电子结构的刚性环，这使得其基团位阻较大。这两类初级胺一般需要加热才 能固化完全，因此不适合作为常温固化体系的酮亚胺原料。脂肪族胺种类繁多、来源便捷、活性高，可在常温 使环氧树脂完全固化，因此可作为酮亚胺的胺原料。 为了减少酮亚胺封闭仲胺H的麻烦，一般选用脂肪族多元伯胺作为酮亚胺的胺原料。日本学者Hi- royukiOkudaira在这方面进行了大量研究。 的多元胺的缩合物。具有这种烷基的所有多元胺基本上都表现出环氧化物的极低的反应性，因此，其制备的 甲基异丙基酮衍生而得。然而，此酮亚胺稳定性过高。较难吸水分解。在公开号为JP2002179766的日本专利 在120℃至150℃反应20h后制得。实验结果表明，1，3-BAC是制备酮亚胺较为理想的胺原料。 2．2酮的选择 研究表明，对于同一种胺改性的酮亚胺活性取决于酮的结构：丙酮甲乙酮甲基异丁基酮甲基异 丙基酮二异丙基酮，而其与环氧树脂制备的单组分胶储存稳定性恰好相反。因此，选择合适的酮对制备出 储存稳定性和固化活性平衡的酮亚胺至关重要。Hiroyuki 尔比在甲苯环境中，通过脱水反应制得[4】，图3所示。 将一系列酮亚胺与环氧树脂按比例配胶，考察了不同酮原料对酮亚胺固化活性和储存稳定性的影响。 结果表明，丙酮为原料的酮亚胺在储存条件和固化环境中的环氧转化率都很高，而双异丙基在两种情况下 环氧转化率均很低。甲基异丙基酮和甲基异丁基酮制备的酮亚胺表现出了固化活性与储存稳定性极佳的平 衡。分析表明，储存稳定性可能取决于N原子与环氧基团的反应活性，而潮湿固化性取决于酮亚胺的C原子 吸水的活性，如图4所示。 图5展示了酮亚胺的三维立体图。此酮亚胺由正丙胺和甲基异丙基酮制备所得。其储存稳定性和固化 活性分别受A和B的H—H键距离制约。其中A的H—H距离代表了酮亚胺N原子附近的空间大小，这个距离 越小，酮亚胺的N原子在储存期进攻环氧基团越困难。B的H-H距离代表了酮亚胺C的空间大小，这个距离 越大，水分子月容易进攻酮亚胺，促进其吸水分解。水分子通过其他路径进攻酮亚胺是困难的，这是因为酮 亚胺含有大的基团位阻且水分子与酮亚胺N原子的电荷排斥。对于甲基异丙基酮但IPK)和甲基异丁基酮 (MIBK)，A分子的H—H距离小于4．2A，如此窄的空间使酮亚胺在储存期间其N原子与环氧基团反应困难。B 北京金岛奇士材料科技有限公司 一53— COI]1 中国建筑睦枯剂商会～buildingad“ive 分r的HJl距离丈于37A，这使得酮亚胺_f}!潮湿同化时其c原r与水分r根袢易教中反应。这些结粜揭小 r可咀j皿吐州MIPK或MIBK制备酮l叫女来丑；现潮湿同化玮氧树脂储存稳定性和咄化活性的，F衡。 4：CE卫=一U一=( “；：玉 o-一“弋丁“l。qfK 删c％叫 mK ≤一hV一 Mc蕊|8K *”^()^“t+ of——+． 之 孓亚 。美一垮一