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吉布斯能改变的计算.pdf
三、ΔG的计算
1、简单状态等温变化过程的∆G
主要有两种方法:
(1) 根据定义式:
定义式:G ≡H - TS
等温过程:∆G = ∆H - T ∆S
通过∆H 和∆S 可求得∆G
ΔG的计算
(2) 根据热力学基本公式:
dG SdT Vdp − +
因为dT = 0,所以:
dG Vdp
p 2
G=Δ Vdp ∫
p 1
ΔG的计算
(a) 对理想气体:pV = nRT
p 2 nRT p 2
=Δ G ∫ dp nRT ln
p 1 p p 1
(b) 对其它气体,根据其物态方程找出V = f(p)关系
代入积分,可求出。
ΔG的计算
(c) 对于凝聚相(固体或液体):
V f p (V) (1p ) 0 +β
β称为压缩系数,是由实验测定的物理量。若压
力变化不大,β在10-10-10-11Pa-1 间 可近似认为
V 与p 无关。
m
p 2
ΔG V dp V p −p ∫( 2 ) 1
p 1
2、等温相变过程ΔG的计算
等温等压可逆相变
(∆G)T,p = 0 (封闭系统,无其它功)
1. 正常相变点的相变;
2. 温度T 时在饱和蒸气压下的相变。
非可逆相变
在相同的始态—终态间设计若干个可逆过程,
其中一定含有可逆相变过程。
3 、变温过程ΔG的计算
绝热可逆过程为恒熵过程:
ΔG =ΔH −SΔT
G G T H T
Δ 2 Δ 1 2 −Δ( )
等压变温: − ∫ 2 dT
T
T T 1 T
2 1
理想气体等温等压混合:
ΔG RT ∑n ln X
i i
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