吉布斯能改变的计算.pdfVIP

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三、ΔG的计算 1、简单状态等温变化过程的∆G 主要有两种方法: (1) 根据定义式: 定义式:G ≡H - TS 等温过程:∆G = ∆H - T ∆S 通过∆H 和∆S 可求得∆G ΔG的计算 (2) 根据热力学基本公式: dG SdT Vdp − + 因为dT = 0,所以: dG Vdp p 2 G=Δ Vdp ∫ p 1 ΔG的计算 (a) 对理想气体:pV = nRT p 2 nRT p 2 =Δ G ∫ dp nRT ln p 1 p p 1 (b) 对其它气体,根据其物态方程找出V = f(p)关系 代入积分,可求出。 ΔG的计算 (c) 对于凝聚相(固体或液体): V f p (V) (1p ) 0 +β β称为压缩系数,是由实验测定的物理量。若压 力变化不大,β在10-10-10-11Pa-1 间 可近似认为 V 与p 无关。 m p 2 ΔG V dp V p −p ∫( 2 ) 1 p 1 2、等温相变过程ΔG的计算 等温等压可逆相变 (∆G)T,p = 0 (封闭系统,无其它功) 1. 正常相变点的相变; 2. 温度T 时在饱和蒸气压下的相变。 非可逆相变 在相同的始态—终态间设计若干个可逆过程, 其中一定含有可逆相变过程。 3 、变温过程ΔG的计算 绝热可逆过程为恒熵过程: ΔG =ΔH −SΔT G G T H T Δ 2 Δ 1 2 −Δ( ) 等压变温: − ∫ 2 dT T T T 1 T 2 1 理想气体等温等压混合: ΔG RT ∑n ln X i i

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