微量In和Bi对Zn在碱性介质中腐蚀行为的影响.pdfVIP

维普资讯 第9卷第2期 腐蚀科学与坊护技术 v。19N。．2 1997年 4月 CORROSION SCIENCEANDPROTECTION TECHNOLOGY Apr．1997 田一f多 微量 In和 Bi对 Zn在碱性介质中 腐蚀行为的影响 7z．6) 王建明 曹楚南、／林海潮 (中国科学院盘 写 研究所 护国家重点实验室沈阳11oo15 摘 要 利用 EPMA．金相及 电化学测试等技术．系统地研究了微量In和 对zn的组织形态及耐 蚀性能 的影 响．结果表 明，疆加 In与Bi后 ，Zn的晶粒细化 ，耐蚀性明显提 高． 关■词 Zn合金一In，Bi旦『 锌缒、 碱性颀 铟 ，锄1 学科分类号 TGI74．2 Zn因其 电极电位较负、析氢过电位较高，被广泛用作化学电源的负极材料，碱性 Zn电池 由于容量较高、输出功率大 ，更是受到人们的青睐．但是 Zn电极在碱性溶液 中存在着较严重 的 自放 电现象，为 了提高其耐蚀性，常常在 Zn中加入微量 的重金属元素 ，使其与 Zn合金 化 ]．本文探讨了微量 In和 Bi对 Zn金相组织及腐蚀 电化学行为的影响． 1实验方法 应用高纯 Zn(纯度为 99．995 )与高纯 In、Bi(含量为 99．999 )在 电阻炉 中熔炼 出不 同 种类的Zn合金 ，成分见表 1．样 品经 700C．30min退火处理 ，再加工为圆柱状试样 ，除工作 端 面外，用环氧涂封．试样经研磨、抛光、浸蚀 (浸蚀液组成为CrO 200g／L；Na2SO。15g／L)后， 除进行金相观察外，还用电子探针测定 In或Bi在 Zn表 面的分布情况． Table 1Compositionofzincalloy，wt ● 在电化学测试前 ，试柞 800砂纸打磨、丙酮除油、蒸馏水清洗．电化学测试用三电极体 国家 自然科学基金 资助项 目 * * 现通信地址 ：浙江大学化学采 环境与资豫研究所 210027 收到韧稿 ：1996-O4-10．收到修改稿 维普资讯 腐蚀科学与葫护技术 9卷 系 ，辅助电极为铂片 ，参比电极为Hg／HgO(KOH浓度为 9．5otol／L)，文 中的电极 电位均为 相对于此 电极 的电位．溶液通氮气除氧 1h，所用试剂均为分析纯，实验温度为 2O+--1c． 动 电位极化 曲线采用 M273恒 电位仪，扫描速度为 0．2mV／s，极化 曲线解 析采 用曹楚 南 弱极化曲线拟合方法．用 PARM378系统测量 电化学体系的交流阻抗谱 (扫描频率范围 为 100kHz~O005Hz，所加交流信号幅值为 5mV)，EIS数据应用 EQUIVCRT 软件进行 解析． 2结果与讨论 2．1电化学测试 图 1是含有不同量 1n的zn合金在 8mol／LKOH溶液 中的极化曲线，由图及表 2的结果 可知，由于 1n的加人 ，抑制丁阴极析氢反应的进行 ，自腐蚀 电位 (丘…)负移，但 阴、阳极塔菲尔 斜率 (、)均无明显改变 ，并且对zn阳极溶解反应无有意义的影响．随着Zn中In添加量的 增加 ，对阴极析氢反应的抑制作用增强 ，自腐蚀速率 (…)降低．从图2及其解析结果(表 3)可 以看出，Bi与In具有非常类似的作用．随着其含量的增加，析氢过电位增大，缓蚀效率(1)增 加 ，Zn合金耐蚀性增强．由实验结果还可以看出，在相同含量下 ，Bi对 Zn的缓蚀效果优于 I