丁烯氧化脱氢制丁二烯生产中诸因素影响.pdfVIP

维普资讯 合 成橡 胶工业，I990，13(3)，161—164． CHINA SYNTHETIC RUBBER 1NDUSTRY 丁烯氧化脱氢制丁二烯生产中 诸 因素 的影 响 张 威 付 岩 (吉林化学工业 替司有机 台成』，吉林，la帅21) 采用 H 198铗景俄化剂，在 士3．4m 浅化床上进行丁烯氧{匕脱氢隹{丁二烯的实际操作。 讨砣 了生产过程 中曲辣科组成，反盥矗虚、氡姆诧 木姆诧，丁烯空速及催化搠等匿亲对撵作的謦 响。 认为适宜的撵作条件为 ·辣料 中异 丁烯古量 ≤06 (质蕾 )，厦应韫度 甜5士8℃， 反应嚣^ 口 压力0．08。一u。O69MPa，氧憾 比06g--o． (mol比 )，水摇 比 O—∞ (moi也 ，丁 婚空建 ]85--200h—i。在此条件下，T二烯收率可选 63．25 ，遗择性进 878 。 关■饵 ·丁二姆 丁姆 氧化脱氢 性系催化荆 操作条件 我厂2．5万 t／a丁烯氧化脱氢 制 丁 二 部转化，产物为 甲基丙烯醛、丙烯 醛、CO 烯生产 装置，采用H一198铁系催 化荆，反 和CO：等。当异 丁烯 含 量 1 时，对 应器 为 3．4m 流 化 寐，催 化 剂 添 加 量 1一丁烯 转化率 无影响，也不会增加污水处 13t。装置实现了193．5h一次开车 成 功， 理的难度}但含量 2．4 时，会 使 丁 二 24．75h打通全流程，丁二烯收率 63．25 ， 烯收率下降，韭引起异丁烯本身裂解碳化。 选择性 87．8‰ 成品丁二烯 纯 度 99．8％。 因此，应控制异丁烯含量 O．5％，戊烯含 为了及时总结经验，现将几种因素对生产操 量 0．7 。 作的影 响进行 以下讨论 。 = 、操作条件 的控制 一 、 原料 组成的影嫡 1．反应温度 据计算，反应器 进 口温 原料丁烯 的主 要异 构 体为 1一丁烯、 度变化 1℃，出口温 度即 变化 30—4O℃ 顺一2一丁烯和反一2一丁烯等，它们在H一198 反应温度低时，反应不能进行或进行缓慢I 催 化剂 存 在下 的氧化脱 氢 反应 性依次 为 随着温度的上升，反应逐渐加剧。反应温度 中、高、差，选择性依次为差、商、中。 以 为360--380℃时，丁烯转化 率较 高，CO 顺一2一丁烯和 1一丁烯 为 原 料时，可 得 到 和CO 的生成率也增加，选择性变化不大 较高的丁二烯收率和选择性。丁烯转化率顺 (见 162页图 )}当温度继续升高时，硎反 序为；暇 一2一丁烯 1一丁烯 反一2一丁 应增多，使丁二烯的选择性和收率下降。 烯。在高转化率下，1一丁烯可相当于或大于 反应温度过高，加速催化剂结炭，韭使 顺一2一丁烯 的转化速度，但选择性有所下降。 其小孔收缩和比表面积减小，大大降低了催 原料中的杂质 (丙烯、丙烷、丁惋、异 化剂活性 。因此，操作 时应 避 免长 时间超 丁烯、戊烷、戊烯 )对反应影响较大，其中 渝。反应温度的选择，可根据催化剂的新 旧 烷烃不参加反 应}丙烯 50 (质 量 )发生 反应，主要生成丙烯醛}戊烯可以完全转化 年文于 19s8年 J0月 4 日收到。 为相应的二烯烃和含氧化合物等；异丁烯全 *现在古化苦 司技木址