热力学参量组完备性法则及其应用.pdfVIP

维普资讯 云 南 大 学 学 报 (自能 科 学 版) 1996， 18C3) 241～244 CN 53-1045／N IssN 0258—797l Journalof Yunnan University J a 热力学参量组完备性法则及其应用 彭 匡鼎 陈善娜 一 ／ (云南大学 ．物理系 ，生物系 ．昆明，650091) 摘要 提出了描述热力学系统状态的热力学参量组完备性法则，并把它用于吉布斯相律的 正确导 出 还指 出了原有 的古布斯相律证 明中存在 的问题 ，又提 出井证 明了适合于半开放系统 和生物 系统相变的 自由度律 关键词 热力学参数．完备性．吉布斯相律，自由度律 — — — 一 一 一 ～ — 一 — 一 … 1 热力学参量组的完备性法则 一 个热力学系统 的状忐需要用 一个完备 的热力学参量组来描述，这是众所周知的法 则 实际上，在热力学系统的描述 中大多数情况 F大家都能正确地使用这一法则 但是， =)乏于这一法则的准确定义 尚未在文献 中看到 由于缺乏准确定义或不 明确或不重视这一法 则，在有些问题中也出现过一些错误．为此，我们对这一法则给出如下确切定义． 热力学参量组的完备性法则：热力学系统的状态必须用一个完备的参量组来描述．参 量组的完备性必须满足以下两个条件．第一，组 中每一参量当其他参量不变时仍能独立变 化，并且每一个变量的单独变化都能引起系统状态的变化 第二，参量组中至少一个参量 变化才能引起系统状态的变化 显然，如果一个参量组 的所有参量都保持不变时，系统的状态仍能变化，则此参量组 是不完备的．如果一参量组的部分参量的变化就能决定其他参量的变化，则此参量组的参 量数是过多的，也称此参量组是不完备 的 2 吉布斯相律推导 中的问题 为导出吉布斯相律 ．常用的方法如下 ： 设有一个k个组元 个相的多元复相系 其 自变 T ，P ， (口=z， ，…， ji= l，2，…． )，共有 (k+2) 个变量 ．达 到平衡时关系式为 T = T ： … = T ． P p = ．．一 p (1) = ～ 一 ， “= 1，2，…， ) (2) ∑ 1， =z，…， ) (3) ； L 共有关系式 (k十2)(一1)+ 个 ． 自由度数 D=(k+2) 一 [(+2)(妒一1)+ 】=k+2一 国家 自然科学基盘厦云南省应用基础研究基盘资助项 目 1996-0305收稿 维普资讯 242 云南大学学报 (自然科学版) 第 l8卷 这个推导 中存在下列 问题：第一，在 (3)式 中x =n ／n ，故