纤维素_licl_dmac溶液体系的研究和应用.pdfVIP

　第 10 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·53 · 纤维素/ LiCl/ DMAc 溶液体系的研究与应用 1 ,2 1 ,2 1 1 李 　状 ,石锦志 ,廖 　兵 ,庞 　浩 ( 1 中国科学院广州化学研究所 , 中国科学院纤维素化学重点实验室 ,广东 　5 10650 ; 2 中国科学院研究生院 ,北京 　100049) 　　摘要 :纤维素由于存在大量分子内和分子间氢键导致的结晶性原纤结构而难溶于一般的溶剂 ,氯化锂/ N , ( ) N二甲基乙酰胺 LiCl/ DMAc 体系由于能够在纤维素不发生降解的情况下将其完全溶解 ,且溶液具有 良好的 热稳定性和时间稳定性 ,从而成为近年来纤维素研究的热点 。本文主要从纤维素的溶解过程 、纤维素在溶液中 的状态及其分子量分布和纤维素新材料的制备三个方面综述了LiCl/ DMAc 体系作为纤维素 良溶剂的研究进 展 ,并在此基础上提出了LiCl/ DMAc 体系 目前所面临的问题及发展前景 。 　　关键词 : 纤维素 ; LiCl/ DMAc 体系 ; 溶解 ; 新材料 β β 纤维素是大量 D吡喃葡萄糖酐经 1 ,4糖苷键连接而成的直链多糖 ,存在于植物细胞壁 ,部分海 [ 1 ] 洋生物外膜以及一些细菌体内 。相比于淀粉 、壳聚糖等天然多糖 ,纤维素在 自然界的储量最为丰富 ,年 产量约为 15 ×1012 t [2 ] 。由于其分子的多羟基结构 ,纤维素分子内和分子间形成有大量的氢键 ,氢键诱 导产生结晶性原纤结构 ,这种超分子结构使得纤维素不溶于水 ,并难以被一般的有机溶剂溶解[ 1 ,3 ,4 ] 。这 在很大程度上限制了纤维素的研究与应用 。 随着人们对环境保护的日益重视 ,纤维素作为可生物降解的天然产物近二十年来再次成为研究的热 点 。纤维素非水溶剂体系可以制得纤维素均相溶液 ,这使得纤维素表征更为简便 ,衍生化反应效率更高 , 无论在研究还是应用中都具有操作便利的优势 , 因此成为一个持续发展的领域[ 3～8 ] 。目前 ,纤维素非水 ( ) ( 溶剂体系的研究主要集中在离子液体 、N甲基氧化吗啉 N MMO 和氯化锂/ N , N二甲基乙酰胺 LiCl/ ) ( 6 ) DMAc 体系三个方面 。相比于前两者 ,LiCl/ DMAc 体系具有可溶解大分子量 M w 10 纤维素 ,纤维素 在溶液中不发生降解 ,溶液粘度室温下随时间变化小和溶剂易回收的特点[ 3 ] 。本文主要从纤维素溶解 、 纤维素溶液研究和纤维素新材料制备三个方面简要介绍 LiCl/ DMAc 体系作为纤维素溶剂的研究进展 。 1 　Li Cl/ DMAc 体系对天然纤维素的溶解 1 1 　纤维素的活化预处理 纤维素在溶于LiCl/ DMAc 体系之前需要进行活化预处理 。这是因为由纤维素分子内和分子间氢键 诱导形成的晶区阻碍了溶剂与纤维素分子的接触 。而经活化预处理后的纤维素 ,部分氢键发生断裂 ,分 子链获得较松弛构型 ,紧密排列的晶区变得更