年会论文：脱丙烷塔系统的结垢问题及解决方法.pdfVIP

第16次全同乙烯年会 ·151· 脱丙烷塔系统的结垢问题及解决方法 姜文康 (中石化齐鲁分公司烯烃厂裂解车间二班分离，山东淄博255411) 在乙烯装置的一些部位，例如主分馏塔、压缩 苯乙烯自聚为二聚体，苯乙烯二聚体夺走苯乙烯 机、脱丙烷塔、脱丁烷塔以及凝液汽提塔等都易存 的氢原子，形成苯乙烯自由基。由于苯乙烯自由 在不同程度的结垢问题，其中以脱丙烷塔的结垢 基的存在，丁二烯就易与苯乙烯聚合；同时苯乙烯 问题尤为突出，这一点必须引起我们大家足够的 自由基对丁二烯的自聚有催化作用，加剧了丁二 重视! 烯的聚合。因此，抑制脱丙烷系统结垢的问题实 齐鲁乙烯装置新老两套裂解气压缩机均采用 质上就是研究共轭二烯烃，尤其是丁二烯在工艺 五段压缩，四段、五段出口的冷凝液送到凝液汽提 条件下的聚合问题。 塔汽提，气相返回压缩机四段入口，塔釜物料送到 石油烃类在加工时被反复加热后，装置中都 低压脱丙烷塔的上部。在装置运行末期，新区凝 可能产生污垢沉积物。中国石化集团石油化工科 液汽提塔塔釜液位计根部阀容易结焦堵塞，液位 学研究院(简称石科院)曾对一些乙烯装置脱丙烷 无法正常指示；低压脱丙烷塔塔压差很高，结垢 塔及再沸器的垢样进行过详细的分析，结果证明 严重。 结垢物的主要成分是丁二烯和部分苯乙烯的共聚 物，其中含有少量烃类氧化物。这些垢样随原料、 1脱丙烷塔结垢产生原因及机理 工艺条件和所用阻聚剂的不同，聚丁二烯的结构 此次停车大检修，我们检查发现脱丙烷塔中 和分子量有明显的差别。因此，垢样的颜色也不 结焦物很多。分析其原凶如下： 相同，有呈浅白色的、深黄色的，分子量再大时就 由于脱丙烷塔的进料组成复杂，故其结焦机 呈黑色；夕h观也不相同，有的呈粘稠状，有的是像 理也是很复杂的，完全不同于单组分的聚合结焦， 橡皮一样的弹性体，也有的是玉米花状坚硬的树 但是现在比较公认的机理是丁二烯聚合机理。在 脂。 脱丙烷塔的物料中，主要是C，一C。的烃类化合物， 文献报道普遍认为，结垢物中不饱和烃的聚 其中双烯烃主要是1，3一丁二烯和环戊二烯，还有 合是自由基链反应。这种反应通常由链引发、链 少量苯乙烯，其中丁二烯的含量都在20％以上，有 增长和链终止等基元反应组成。烯烃单体的加聚 的还超过30％。环戊二烯的含量都在10％一反应大部分属此类反应，除可由引发剂引发外， 15％。 热、光、辐射都能引发聚合。此外，金属离子、微量 在实际生产过程当中，丁二烯与系统内的氧 氧和水也都能诱发这类反应。在脱丙烷系统中温 发生反应，生成丁二烯的过氧化物。丁二烯的过 度、金属离子、氧和水等因素都是具备的，其中以 氧化物一是作为一种自聚催化剂使r二烯迅速自 温度尤为重要。 聚；另一种可能是丁二烯的过氧化物在水和铁离 聚合反应包括链的引发和链的增长2个步 子的存在下，使丁二烯过氧化物分解产生自由基， 骤。装置中丁二烯的自聚就是通过这种自由基连 这些自由基进一步增长，形成丁二烯的聚合物。 锁反应进行的。温度通常就可引发这类反应。由 另外。苯乙烯对于丁二烯的聚合也有诱导作用。