年会论文：Si_Ce化学气相共沉积制备抗结焦涂层的研究.pdfVIP

第15次全国乙烯年会 ·549· Si／Ce化学气相共沉积制备抗结焦涂层的研究 郏景省，王申祥，王红霞，王国清 摘要：对Si／Ce化学气相共沉积在裂解炉管内表面制备抗结焦涂层进行了研究。通过EDS、SEM、 XRD对硅沉积涂层和硅铈共沉积涂层进行表征，发现Ce的加入可以减少沉积过程中C元素在涂层中的 沉积，从而在炉管内表面得到致密、平整的涂层。石脑油裂解实验表明，硅铈共沉积涂层表现出了较优的 抗结焦能力，经过6周期石脑油2h裂解试验后结焦抑制率依然保持在50％以上，该涂层对裂解产物的三 烯收率影响不明显。 关键词：化学气相沉积；涂层；抑制结焦 乙烯是石油化工行业最重要的基础原料之 一。目前管式炉热裂解烃类制乙烯是世界上广泛 应用的方法，但是在乙烯的生产过程中一个无法 制备方法有高温渗透、磁控管溅射、等离子粉末焊 避免的难题是裂解装置在服役过程中的结焦和渗 接等，一般用于新炉管，工艺较复杂，需要大型设 碳。在裂解过程中的结焦会使炉管内径变小，管 备，造价偏高，炉管涂层在装配过程中由于焊接原 内压降增大，缩短裂解炉的运行周期；当管壁温度 因，使焊接部位成为抑制结焦最薄弱的部位。在 达到允许极限或压降达到一定程度时，须停炉进 线涂层技术是在清焦操作后，采用化学气相沉积 行清焦作业。炉管内壁结焦增加炉管热阻，影响 技术在炉管表面在线沉积抗结焦涂层，代表公司 烯烃产品收率，降低生产效率，而且高温下容易促 有英国BP公司旧J、德国Mannesmann公司HJ、法 使炉管内壁渗碳，导致炉管材料性能弱化。中石 化现有10多套乙烯裂解装置，12种裂解炉型，共管上制备纯硅涂层，在高于8500c时由于涂层的脱 计100多台，这些装置均存在裂解炉和急冷锅炉 落导致抑制结焦效果不明显。Mannesmann公司、 结焦的问题，特别是重油作裂解原料的装置结焦 Atofina公司在炉管上沉积硅硫涂层，容易污染环 问题更为严重。因此，开发有效的裂解炉管在线 境，影响后续分离系统，而且在运行过程中需要加 涂层抑制烃类蒸汽裂解结焦技术，延长裂解炉操 入抑制剂硫才能到达最优的效果。韩国sK公司 作周期，减少裂解过程中的结焦，将会给乙烯厂带 首先在炉管表面沉积硅铬氧化物缓冲层，然后沉 来客观的经济效益。 积二氧化硅扩散阻碍层，最后制备一层碱金属和 通常乙烯裂解炉管材质由Ni、Fe、Cr组成，其碱土金属除焦层，催化焦炭与水蒸气的反应，工艺 中，在高温下Ni、Fe可以作为结焦反应的催化活繁琐。 性中心，加速焦体在炉管表面的生成。通过在炉 本文采用常压化学气相沉积法，在清焦完 管表面制备涂层，可以减少碳氢化合物和炉管表 成后，在裂解炉炉管内在线硅铈共沉积抗结焦 面的接触，降低炉管表面的催化活性，有效防止结 涂层。希望利用氧化铈的储放氧能力r川，促进 焦前身物的黏附，减缓整个结焦过程。 焦炭的气化，提高氧化硅的抗高温能力，改善氧 炉管内表面涂层制备技术可分为离线和在线 化硅和炉管的结合力，增强氧化硅涂层的抗结 处理两种方式。目前比较成熟的离线处理技术有 焦能力。 ·550· 全国乙烯r[业协会 1实验部分 裂解实验结束后用烧焦原料气进行烧焦，出 裂解评价表1原料的性质及组成 口烧焦气体中的CO和CO：浓度通过红外仪在线 测量，烧焦气体的体积通过湿式流量计在线记录， 浓度信号和体积信号传人电脑，可计算出每次试