年会论文：低温甲烷化催化剂的工业应用.pdfVIP

·74· 全国乙烯工业协会 低温甲烷化催化剂的工业应用 刘先壮，于 泳 摘要：中原石化于2008年5月开始对北京化工研究院的低温甲烷化反应催化剂进行．r-：11：应用，本 文对高低温两种催化剂在开车时间、蒸汽用量、宽空速范围适应性、操作稳定性及安全性等方面进行了比 较并提出了操作过程中应注意的一些事项。 关键词：甲烷化反应；低温催化剂；运行；性能 中原石油化工有限责任公司(以下简称中原 高(已达21．5万彤年)和加氢装置的扩能改造， 石化)乙烯装置原设计为14万吨／年，以新鲜轻烃 氢气用量不断增加(280kg／hr)，以达到原设计空 和石脑油为裂解原料，采用前脱氢顺序分离流程， 速的上限，抗波动能力较差。如果投用两台高温 氢气处理系统为高温甲烷化催化剂(C一13)，反应床层不但增加工作量不利于操作，同时也增加了 温度288—3140C，自1996年6月开车以来一直使能耗。 用了近12年。乙烯装置于2000年改扩至18万其甲烷化过程主要包含以下三种形式： 吨／年，年操作时间为8000小时，为保证氢气产量 和品质，又并联了一台反应器内装C一13的高温 催化剂床层(一直处于氮封备用状态)。近几年通 过优化操作条件，提高装置负荷达到21．5万吨／ 时乙烯裂解生成碳) 年，由于受市场变化影响，裂解原料也多元化，裂 解气中偶有CO含量高的问题，易导致甲烷化飞 1．2甲烷化流程 温。2008年5月份中原石化与北京化工研究院合 从2”氢气／甲烷分离罐分离出纯度约95％mol 作，将备用床层更换为新型低温催化剂，并进行了 的氢气，经过冷箱回收冷量以后达到30℃，先在甲 低温甲烷化催化剂的工业应用。 烷化进出口换热器(EA302A／B)中利用反应器出 料进行预热，然后进入进料加热器(EA301)中用 1中原乙烯甲烷化概况 HS加热到入口温度。入口温度通过分程控制调 1．1甲烷化反应 节HS加热阀(TV301AN)和旁路冷氢气量控制阀 中原石化原两台甲烷化反应器均为镍基高温 (TV301BN)来实现。反应器流出物先用来在进出 床层，型号C一13，一开一备。作用是将深冷系统 口换热器中加热进料H：，之后在出料冷却器 中2#氢／甲烷分离罐中产生的粗氢气(含氢95％)(EA303)中用冷却水冷却，并在出料急冷器 进行处理，为用户提供合格氢气。从冷箱系统出 (EA304)中再用丙烯冷剂冷却到10～15℃，使氢 来的富氢气体中，含有一定量的CO(0．2％左右)，气中的水分冷凝，进入氢气干燥器分离罐分离出 能使碳二、碳三和裂解汽油加氢催化剂中毒失去 水进入急冷塔。一部分氢气进入DPG一段反应 活性。因此，必须将CO脱除后，才能用作C：以及 器，剩余的氢气进入氢气干燥器(FF301A／B)脱除 C，加氢的氢气源。甲烷化后要求氢气中的CO含 游离水，供c：／C，加氢反应器、氢气储罐和PP、PE 量要小于1ppm。随着乙烯装置近几年的负荷提装置使用。 第16次全国乙烯年会 ·75· No．2· _METHANATIoN 图1甲烷化反应流程 2低温甲烷化催化剂的特性及装填 2．2设备及装填情况 2．1低温催化剂特性 2008年5月低温甲烷化催化剂BC—H—10 (1)低温催化剂的物理性质： 替换了DC301B台的高温催化剂，装填高度 牌号：BC—H一10 1．45m，反应器内径为600ram，催化剂总装填量