年会论文：丁二烯尾气全加氢工艺研究.pdfVIP

第15次全国乙烯年会 ·541· 丁二烯尾气全加氢工艺研究 廖丽华，程建民，过 良，刘智信，李东风 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) 摘要：为利用丁二烯生产装置排放的丁二烯尾气，北京4k5．￡研究院进行了丁二烯尾气全加氢工艺 技术的开发。本文考察了1#．ff--T烷循环比、总的正丁烷循环比、温度、压力、氢与不饱和烃比等因素对加 氢性能的影响。在以下优化条件：1’正丁烷循环比2，总的正丁烷循环比2l，反应器入口温度30℃一50℃， 反应压力2．0MPa，碳四液相空速20h～，氢气与不饱和烃的摩尔比1．0—1．1，可将丁二烯尾气中的全部炔 烃、双烯烃和大部分单烯烃加氢成为碳四烷烃，生成烯烃含量小于5％的正丁烷产品。 关键词：丁二烯尾气；碳四全加氢；乙烯基乙炔；正丁烷；工艺技术 丁二烯是重要的石油化工基础原料，主要用 返回裂解炉作裂解原料，不仅可拓宽乙烯原料的 于生产各种合成橡胶。目前丁二烯生产的主要方 来源，弥补裂解原料供应的不足，还可有效降低乙 法是从乙烯裂解副产品C4馏分中抽提丁二烯，工 烯生产成本。某乙腈抽提丁二烯装置生产能力为 业上丁二烯的抽提工艺主要有乙腈(ACN)法、二6．5万吨／年，每年排放的丁二烯尾气约2700吨， 通常将其送入燃料气管网系统，利用率低。 甲基甲酰胺(DMF)法和N一甲基吡咯烷酮(NMP) 法。丁二烯抽提装置通常包括一、二两段萃取精 本文以该丁二烯生产装置的丁二烯尾气为原 馏和一、二两段普通精馏。抽提装置二萃系统排 料，采用北京化工研究院的碳四全加氢技术，将丁 放的尾气(简称丁二烯尾气)中炔烃浓度较高，直 二烯尾气中的炔烃、双烯烃和大部分单烯烃加氢 接排放火炬管网较危险，需用碳四抽余液稀释，造 成为碳四烷烃，最终生成烯烃含量小于5％的正丁 成大量碳四烃的浪费。此外，随着裂解深度的增 烷产品，满足作为裂解原料的要求。 加，碳四馏份中炔烃含量逐步升高，导致二萃排放 的尾气量增大，装置物耗能耗增加。 1 丁二烯尾气全加氢工艺 预计到2010年，由于炼厂加工能力和乙烯产1．1加氢深度的确定 量的增加，碳四烃总量可达970万吨¨J。而我国 碳四馏分全加氢产物作为裂解原料时，乙烯、 碳四烃的化工利用率只有41％，大部分碳四烃作 丙烯收率与碳四烷烃的正异结构有关，正烷烃的 为燃料烧掉，其价值没有得到充分利用。据专家 裂解性能优于异丁烷。碳四全加氢过程仅是碳四 馏分中不饱和键加氢变成饱和键的过程，很少发 预计，2012年我国乙烯需求量将达到29．6Mt，生 生骨架异构化反应。该股丁二烯尾气中正构组分 产量为18．0Mt旧J，供需相差11．6Mt，迫切需要采 用新技术来增加乙烯产量。目前，石脑油仍是世 含量高，其全加氢产物适合作裂解原料。除乙烯、 界上最主要的乙烯裂解原料。随着原油资源的日 丙烯收率以外，裂解炉的运行周期也是一个关键 渐短缺、价格持续走高，裂解原料的费用在乙烯成 的指标。烯烃在裂解炉中会发生聚合、环化、缩合 本中所占的比重也在增大，因此寻找新的乙烯裂 和结焦反应[3】，碳四全加氢产物作为裂解原料时， 解原料，对乙烯生产是非常重要的。 要严格控制剩余的双烯烃含量，单烯烃含量在5％ 对丁二烯尾气进行全加氢，即将其中碳四炔 一15％范围内都可以作为裂解原料使用。根据上 烃、双烯烃、单烯烃全部加氢成为烷烃，加氢产物 述因素，确定本工艺的碳四全加氢后物料中单烯