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第四章 电化学加工 2011.9.30 材料2008 概 述 电化学加工： Electrochemical Machining，ECM 是特种加工的一个重要分支 理论建立：19世纪末 大规模应用：20世纪30~50年代 目前：较为成熟，广泛应用。 根据加工原理，三大类： (1) 利用电化学阳极溶解的原理去除工件材料。 (2) 利用电化学阴极沉积的原理进行镀覆加工。 (3) 利用电化学加工与其他加工方法相结合的电化学复合加工。 第一节 电化学加工原理及分类 电源 铜片 CuCl2水溶液： 负离子：OH－和Cl－ 正离子：H＋和Cu2+ 导电通路--电流，自由电子定向运动 铜片电极和溶液的界面上将发生得失电子的电化学反应。 溶液中的Cu2+正离子向阴极移动，在阴极表面得到电子而发生还原反应，沉积出铜。 在阳极表面，Cu原子失去电子而发生氧化反应，成为Cu2+正离子进入溶液。 在阴、阳极表面发生得失电子的化学反应即称为电化学反应。 利用这种电化学反应作用加工金属的方法就是电化学加工。 阳极上为电化学溶解，阴极上为电化学沉积。 电解质：溶于水，导电的物质 酸、碱、盐 电解质溶液，电解液： 电解质+水=溶液 电解液的质量分数： 电解液所含电解质的质量分数 电解质的电离： 水：极性分子，微观静电作用，消弱离子晶体表面带电离子之间的静电作用力，一层一层地被拉入水中。 分类： 强电解质：100%电离； 弱电解质：小部分电离，大部分分子状态。 三、电极电位 1、原电池： 金属与电解质之间： 电子-离子交换 2、双电层： 动态平衡： 由金属表面进入溶液的金属离子的速度——溶液中的金属离子沉积到金属表面的速度 原因：正、负电荷的吸引与排斥作用 活泼金属：金属负电，溶液正电 不活泼金属：反之 倾向：与活泼程度有关 3. 电极电位 任何一种金属插入含该金属离子的水溶液中，在金属/溶液界面上都会形成双电层（正、负电层），从而形成一定的电位差，这种电位差就称之为该金属的电极电位。 因溶解——沉积相平衡，平衡电极电位 4. 标准电极电位 所谓标准电极电位是指金属在给定的统一的标准环境条件下，相对一个统一的电位参考基准所具有的平衡电极电位值。 基准：标准氢电极——零 标准条件： 25℃,1g/L的溶液（相同金属离子），与标准氢电极的电位差，U0。 离子的质量分数改变时的电极电位： 能斯特公式： 四、电极的极化 1. 浓差极化 在电解加工时，金属离子从阳极表面溶解出，越过双电层，逐渐由阳极金属/溶液界面向溶液深处扩散，于是阳极金属/溶液界面处的阳极金属离子浓度比本体溶液中阳极金属浓度高，浓度差越大，阳极表面电极电位越高。 主要发生在阳极上。 消除方法：搅拌等。 2. 电化学极化 一个电极反应过程包括反应物质的迁移、传递，反应物质在电极/溶液界面上得失电子等。 如果反应物质在电极/溶液界面上得失电子的速度，即电化学反应速度落后于其他步骤所进行的速度，则造成电极表面电荷积累，其规律是使阳极电位更正，阴极电位更负。 将由于电化学反应速度缓慢而引起的电极极化现象称作电化学极化 五、金属的钝化和活化 1) 全部处于活化溶解状态[见图(a)] 2) 活化—钝化—超钝化的变化过程[见图 (b)] 3) 活化—不完全钝化—超钝化状态[见图 (c)] (a) 整个区域都是活化溶解 (b) 存在钝化区 (c) 存在不完全钝化区 三种典型的阳极极化曲线图 第二节 电 解 加 工 电解加工是特种加工技术中应用最广泛的技术之一，尤其适合于难加工材料、形状复杂或薄壁零件的加工。 一、电解加工过程及其特点 电解加工的的机理及过程 电解加工是利用金属在电解液中发生电化学阳极溶解的原理将工件加工成形的一种特种加工方法。 二、电解加工中的电极反应 标准电极电位的高低决定在一定条件下对应金属离子参与电极反应的顺序。 最负的：首先在阳极反应 最正的：首先在阴极反应 电解加工过程中的电能利用： 三、电解液 电解液的作用 电解液是电解池的基本组成部分，是产生电解加工阳极溶解的载体。正确地选用电解液是电解加工的最基本的条件。电解液的主要作用是： (1) 与工件阳极及工具阴极组成进行电化学反应的电极体系，实现所要求的电解加工过程， 同时所含导电离子也是电解池中传送电流的介质，这是其最基本的作用。 (2) 排除电解产物，控制极化，使阳极溶解能正常连续进行。 (3) 及时带走电解加工过程中所产生的热量，使加工区不致过热而引起沸腾、蒸发，以确保正常的加工。 常用电解液及其选择原则 1) 电解液选择的原则 2)