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王小国-综述111.docVIP

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王小国-综述111.doc

综 述 一、氨的性质 氨(Ammonia),或称“氨气”,分子式为NH3,是一种无色气体,有强烈的刺激气味,极易溶于水,常温常压下1体积水可溶解700体积氨。氨对地球上的生物相当重要,它是所有食物和肥料的重要成分。氨也是所有药物直接或间接的组成。氨有很广泛的用途,同时它还具有腐蚀性等危险性质。由于氨有广泛的用途,氨是世界上产量最多的无机化合物之一,80%的氨被用于制作化肥。由于氨可以提供孤对电子,所以它也是一种路易斯碱。比空气轻(比重为0.5),可感觉最低浓度为 5.3ppm。氨是一种碱性物质,它对接触的皮肤组织都有腐蚀和刺激作用。可以吸收皮肤组织中的水分,使组织蛋白变性,并使组织脂肪皂化,破坏细胞膜结构。氨的溶解度极高,所以主要对动物或人体的上呼吸道有刺激和腐蚀作用,减弱人体对疾病的抵抗力。浓度过高时除腐蚀作用外,还可通过三叉神经末梢的反射作用而引起心脏停搏和呼吸停止。氨通常以气体形式吸入人体,进入肺泡内的氨,少部分为二氧化碳所中和,余下被吸收至血液,少量的氨可随汗液、尿或呼吸排出体外。 氨分子为三角锥形分子,是极性分子。N原子以sp3杂化轨道成键,其结构如图1所示: 1. 物理性质 氨气通常情况下是有刺激性气味的无色气体,密度比空气小,极易溶于水,易液化,液氨可作制冷剂。以700:1的溶解度溶于水。氨水中含有粒子:水分子,氨(NH3)分子,一水合氨(NH3·H2O)分子,铵根离子,氢离子,氢氧根离子。摩尔质量:17.0306;CAS: 7664-41-7;密度:0.6942g/L;熔点:-77.73℃;沸点:-33.34℃;在水中溶解度:89.9 g/100 mL,0℃;偶极距:1.42 D。 2. 化学性质 NH3遇HCl气体或浓盐酸有白烟产生,可与氯气反应。 (1)氨水(混称氢氧化铵,NH4OH)可腐蚀许多金属,一般若用铁桶装氨水,铁桶应内涂沥青。 (2)氨的催化氧化是放热反应,产物是NO,是工业制硝酸的重要反应,NH3也可以被氧化成N2。 (3)NH3能使湿润的紫色石蕊试纸变蓝。 3. 氨的用途 氨是最为重要的基础化工产品之一,同时也是能源消耗的大户,世界上大约有10%的能源用于合成氨。氨主要用于农业,合成氨是我化肥工业的基础,氨本身是最重要的氮素肥料,其他氮素肥料也大都是先合成氨,再加工成尿素或各种铵盐肥料,称之为“化肥氨”;同时氨也是重要的无机化学和有机化学工业基础原料,用于生产铵、胺、染料、炸药、合成纤维、合成树脂的原料,称之为“工业氨”由于硫化物的存在会使多种催化剂中毒、影响产品质量,而且会腐蚀设备及管道,所以脱除原料气中的硫是必不可少的。   脱硫的方法很多[1],可分为干法和湿法两大类,其主要方法见表1。 表1 脱硫方法分类 硫化物 无机硫 有机硫 干法 氧化铁、活性炭、氧化锌、氧化锰等 钴钼加氢、水解催化剂等 湿法化学吸收法-氨水催化、、乙醇胺法、栲胶、等 冷氢氧化钠吸收法 物理吸收法-低温甲醇洗涤、等 热氢氧化钠吸收法 物理化学吸收法-环丁砜法、等 ?   脱硫方法的选择是一个涉及面很广的问题,它与原料气制方法、净化过程总方案和原料气中硫含量都有很大关系。   湿法脱硫的效率最多能达到99.5%,经湿法脱硫后的原料气中尚含有几个乃至几十个的硫。要实现对原料气的精制,还应该在湿法脱硫后根据精制的要求配以不同方法的干法脱硫。   使用天然气和石脑油等为原料采用蒸汽转化法制气时,由于蒸汽转化镍催化剂对硫含量很敏感,当原料气中硫含量较高时,应先用湿法脱硫或预脱硫;当原料气中硫含量较低时,采用钴钼加氢转化串氧化锌的干法脱硫,可使硫含量脱除至0.5×10-6以下,以满足蒸汽转化催化剂的要求。此时,脱硫工序应置于蒸汽转化之前。 使用重油和煤等为原料采用部分氧化法制气时,大都采用耐硫变换催化剂,此时,有机硫在变换催化剂上加氢和水解成为硫化氢,之后配低温甲醇洗涤,与二氧化碳同时被脱除。以煤为原料采用常压固定床制气时,通常先将煤气进行湿法氧化法脱硫,使硫化氢含量降低至30~50mg/m3以下,然后经中温变换,使大部分有机硫转化为硫化氢,再进行湿法氧化法脱硫,使硫化氢含量降低至10 mg/m3以下,再配以干法脱硫。   若流程中设置低温甲醇洗涤,硫的脱除会很彻底,但该法投资较高,在大型氨厂应用较为广泛。如果采用湿法氧化法脱硫的流程设置,由于脱硫效率不高,必须考虑增加精脱硫装置。 2干法脱硫   干法脱硫是采用脱硫剂或催化剂来脱除硫化氢或有机硫的方法。干法脱硫通常使用固定床反应器。由于受硫容(单位质量脱硫剂所能脱除硫的最大数量)的限制,干法脱硫一般使用在硫含量较低的场合。如果硫含量较高,会造成再生频繁或更换频繁和费用增大的后果。因此,干法脱硫一般只用于精脱硫。   随

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