毒砂在酸性环境中水-矿表界面反应XPS研究.pdfVIP

中国地质学会 2011 年学术年会 毒砂在酸性环境中的水-矿表界面 1 反应的 XPS 研究 胡潇潇 1）, 蔡元峰 1,2） 1） 南京大学地球科学与工程学院，南京，210093 ； 2 ） 南京大学内生金属成矿机制研究国家重点实验室，南京，210093 毒砂是最常见的含 As 硫化物矿物之一，也是卡林型金矿中金的主要载体矿物，更是一种环 境毒性很强的矿物。因砷污染而导致的生态灾难不胜枚举，如孟加拉国、我国内蒙古等地出现的 黑脚病等等。当其曝露在氧化条件下，如在矿山尾矿体系中，会在降水的作用下分解并将砷酸和 硫酸释放到环境中去，形成溶解有较高浓度 As 的酸性矿山废水[1,2,3]。砷的释放必将污染湖泊、 河流及地下水，进而严重影响其下游的生态环境。 前人的实验研究表明，使得曝露在自然环境中的毒砂氧化的无机氧化剂为氧气和三价铁离子 [4,5,6] [7] ，反应先从矿物颗粒裂隙处和颗粒边缘开始进行 ，其氧化产物为 Fe(Ⅲ)氧化物，As(Ⅲ) ， 2- 2- , [4 8] [9] As( Ⅴ),SO3 和 SO4 ，也有人提及自然硫为氧化产物之一 。针对毒砂氧化的动力学机制研究 [5, 8] 显示，毒砂在酸性溶液中的反应速率比在空气、蒸馏水和碱性溶液中更快 。 为了了解毒砂在氧化过程中其矿物表面的变化及发生的反应，并评估这一过程及其产物带来 的潜在环境风险，我们选取了切割为2mm 左右立方体块的毒砂样品，这样样品的外形可以作为 反应进程的参照。将样品置于模拟风化反应釜中，分别与 PH 为 0、1、3 的硫酸溶液在 100-300℃ 的温度下进行水矿反应实验。对反应后的剩余溶液进行了电感耦合等离子光谱吸收光谱 （ICP-AES ）分析，并对反应残余固体进行了包括表面产物的X 射线光电子能谱（XPS ）测试， 以及扫描电子显微镜（SEM ）形貌分析和电子探针微分析（EMPA ）化学成分测试。 本研究的 ICP-AES 测试结果表明，有大量的砷进入溶液（其价态未测定），且随着温度的升 高或酸浓度的增加，溶液中的 As 离子浓度显著升高。反应产物的二次电子像(SEI)及背散射电子 像（BEI ）的形貌显示，毒砂的溶解反应从矿物颗粒的裂隙边缘和立方体边缘部位开始进行，水 2- 矿界面逐步向体相迁移。XPS 对反应残余固体表面的元素窄扫描显示，表面有 Fe(Ⅲ) ，S8 ，SO3 ， SO42- ，As(Ⅲ) ，As( Ⅴ)和少量的 As( Ⅰ)生成，其中含量较多的是 As3+离子，这与前人的研究结果 , 是一致的[10] [11] 。XPS 对样品的 As 2p3 剖面分析显示，随着剥离深度的增加，还原态 As ，即 As(- Ⅰ),As(0) 的含量显著增加，而氧化态As ，即As( Ⅰ) ，As(Ⅲ) ，As( Ⅴ) 的含量则逐渐降低。 鉴于上述分析，我们得到以下几点结论： 1. 随着温度的升高以及酸浓度的增加，As 的淋出速率加快，矿物的被溶解程度加剧； 1 本研究受到国家自然科学基金）的资助。 中国地质学会 2011 年学术年会 2. 反应残余固体表面的 As 主要为 As( Ⅰ) ，As(Ⅲ)和 As( Ⅴ) ，