高中化学-课题9-离子晶体竞赛讲义.docVIP

课题9 离子晶体 学习目标：1、知道晶格能的概念，了解晶格能的大小与离子键的牢固性、离子晶体熔点的高低和硬度大小的关系； 2、晶格能的概念，离子晶体中离子的配位数。 学习过程： 【板书】 二、离子晶体 1、定义：离子间通过离子键结合而成的晶体。 注意：无单个分子存在；NaCl不表示分子式。 性质：熔沸点较高，硬度较大，难挥发难压缩，水溶液或者熔融状态下均导电。 包括：强碱、部分金属氧化物、绝大部分盐。 2、离子键的键能：1mol 气态 NaCl 分子，离解成气体原子时，所吸收的能量。用Ei 表示。 （2）晶格能（符号为U）：拆开1mol离子晶体使之形成气态阴离子和阳离子所吸收的能量。 【讲解】 例如：拆开 1mol NaCl 晶体使之形成气态钠离子和氯离子时，吸收的能量。用 U 表示。 NaCl(s) Na+(g) + Cl—(g) U = 786 KJ·mol—1 晶格能 U 越大，表明离子晶体中的离子键越牢固。键能和晶格能，均能表示离子键的强度，而且大小关系一致。通常晶格能比较常用。 【设问】 根据P40页表3—2 讨论：晶格能与离子化合物的物理性质的关系 【板书】 晶格能越大，离子晶体中的离子键越牢固。一般而言，晶格能越大，离子晶体的熔沸点越高，硬度越大。 【设问】 分析离子键的强弱与离子半径、离子电荷有什么关系? 【板书】 （3）影响晶格能大小（即离子键强弱）的因素是离子的电荷和离子半径。 规律：离子带电荷数越多，离子半径越小则晶格能越大，离子键越强，离子晶体熔点越高。 【小结】 离子电荷数越大，核间距越小，晶格能越大，离子键越牢，离子晶体的熔、沸点越高，硬度越大。 【练习】 1. 比较下列离子化合物的熔点 NaF NaCl NaBr NaF MgF2 AlF3 2. 比较下列离子化合物的晶格能 （1）Na2O K2O （2）MgCl2 MgO （3）NaF CsBr 【过渡】 大多数离子化合物在常温下以晶体的形式存在。离子晶体也有一定的空间结构。 【板书】 3、离子 【讲解】 离子晶体中一种离子周围所环绕的带相反电荷的离子的数目的多少，与阴、阳离子半径比r+/r — 有关。 从六配位的介稳状态出发，进行半径比与配位数之间关系的探讨： 此时，为介稳状态。如果r+ 再大些，则出现上述 b) 种情况，即阴离子同号相离，异号相切的稳定状态。亦即 当 r+ 继续增加，达到并超过：时，即阳离子离子周围可容纳更多阴离子，为8配位，CsCl型。 若r+ 变小，即:，则出现 a)种情况， 阴离子相切，阴离子阳离子相离的不稳定状态。配位数减少， 4配位，ZnS型。 阴、阳离子半径比与配位数的关系 r+/r - 配位数 实例 0.225~0.414 4 ZnS、ZnO、BeO、BeS、CuCl、CuBr 0.414~0.732 6 NaCl、KCl、NaBr、LiF、CaO、MgO 0.732~1.0 8 CsCl、CsBr、NH4Cl、TlCN ＞1.0 12 CsF 总之，配位数与 r+/r- 之比相关，且r+ 再增大，则达到12 配位；r- 再减小，则达到3配位。 注意：讨论中将离子视为刚性球体，这与实际情况有出入。但仍不失为一组重要的参考数据。因而，我们可以用离子间的半径比值去判断配位数。 三、离子的特征 1．离子的电荷：离子的电荷数是形成离子键时原子得失的电子数。 阳离子电荷一般为＋1、＋2，最高为＋3、＋4； 阴离子电荷较高的如－3、－4的多数为含氧酸根或配离子。 2．离子的电子层构型 （1）2电子构型：最外层为2个电子的离子，如Li＋，Be2＋等。 （2）8电子构型：最外层有8个电子的离子，如Na＋，Cl－，O2－等。 （3）18电子构型：最外层有18个电子的离子，如Zn2＋，Hg2＋，Cu＋，Ag＋等。 （4）（18＋2）电子构型：次外层有18电子，最外层有2个电子的离子，如Pb2＋等。 （5）(9~17)电子构型：最外层电子为9~17的不饱和结构的离子，如Fe2＋，Cr3＋，Mn2＋等。 不同阳离子对同种阴离子的结合力的大小有如下的经验规律： ?? 8电子层构型的离子 9~17电子层构型的离子 18或18＋2电子层构型的离子 1