甲醇水蒸汽重整制氢催化剂的研究.pdfVIP

维普资讯 10 天然气化工 2007年第 32卷 甲醇水蒸汽重整制氢催化剂的研究 张晓阳 (西南化工研究设计院，成都 610225) 摘要：对 Cu—Z．A1催化剂上甲醇水蒸汽重整制氢进行了研究，结合燃料电池对氢气中一氧化碳含量的特殊要求，并模拟 工业装置测试，讨论了催化剂主成分含量、反应温度、反应压力、液空速等对一氧化碳含量和催化剂时空收率的影响，提出了 适合燃料 电池使用的甲醇水蒸汽重整制氢催化剂。 关键词 ：甲醇；蒸汽重整；制氢；燃料电池；催化剂 中图分类号：TQ21 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2007)01—10—04 近年来，燃料电池的迅猛发展和商业化的进程 1 实验部分 影响了整个世界，其高效节能，以及零排放或接近零 排放的良好环境性能，使之成为当今世界能源和交 1．1 催化剂的制备 ‘ 通领域开发的热点。燃料电池可提供可移动电能这 取配制好 的Cu(NO3)2·3H2O 、A1(NO3)3‘ 一 点在野外作业和燃料电池汽车方面的应用尤为突 9H2O和Zn(N )2·6H2O混合溶液预热后置于原 出。目前要实现燃料电池的商业化，主要问题是解 料罐中，取N~CCh溶液置于另一原料罐中，控制反 决氢源问题和降低成本 ，而氢源技术已成为燃料 电 应温度在 70E左右，并在不断搅拌下，将两者并流 池商业化的技术瓶颈。氢燃料来源主要有两种，一 到三 口烧瓶中，调节 pH=7．0左右，搅拌老化 2h， 是直接用氢，二是甲醇制氢技术，这两种方法又存在 洗涤过滤至滤液为中性 ，llO*C烘干并在4OO℃煅烧 诸多不同的技术路线，因此什么样的氢源最适合用 4h得催化剂前驱体将粉状催化剂加入石墨、水，用 于燃料电池汽车的问题一直以来都是争论的焦点。 压片机压片成型 ( 5mm ×5mm)，堆密度 1．05g／ 直接用氢技术存在储氢量和储氢方法的限制， cm ～1．15g／cm3。 因此开发大功率的燃料 电池仍存在很大的难度，甲 通过不同的原料配比和制备方法 J制得 1#，2 醇制氢技术在原料的供应方面有很大的优势。目前 #和3#催化剂，w(ca3)分别为70％，65％，60％。 采用的甲醇制氢技术主要有甲醇部分氧化制氢和甲 1．2 催化剂活性评价装置 醇水蒸汽重整制氢，前者的优点在于基本不需要提 供外来热源，但催化剂的时空收率相对与后者比较 相对较低，且存在反应温度较高和催化剂寿命较短 的缺点，因此在燃料电池的应用上存在一定的问题。 甲醇水蒸汽重整制氢在催化剂上可分为铂系贵金属 和铜系催化剂两种，国外对铂系贵金属催化剂的研 究比较多，但由于其成本较高在燃料电池汽车方面 使用有很大的困难，仅适合于手机、手提电脑等小规 模用电。铜系催化剂时空收率比较高，成本较低，更 适合大功率的燃料电池，因此国内外对铜系催化剂 1一计量管；2-计量泵；3…678一测温套管；4-过热器加热套；5一汽化加 热套；9一反应管；10一反应器加热套；l1一冷凝器；12一气液分离器 ；13一质 的研究也十分活跃…。 量流量计；14一湿式流量计。(注：4…59均为温控电加热 ，保温。) 收稿 日期：2006—05—31；作者简介：张晓阳(1976一)，男，工程 图 1 催化剂活性测试装置流程图 师，电话 028电邮 y~ng@c1center．com。 Fig． 1 Schematicdiagram oftheactivitytes