二氯苯生产技术进展与发展趋势.pdfVIP

精j9如浆2∽ 染料I、叶 V01]0No2 2002 J】 DYESTUFFIND【JSTRY An『II2002 II-4 专题综述 二氯苯生产技术进展与发展趋势 吕咏梅 (中石化南京化工厂，南京210038)硐q R 摘要介绍了J-氯苯生产方法．用途、市场需求理发展趋势重点介绍了二氯幕异拘体分离技术，斟对国内 对、邻二氯苯生产现状提出一些发展建议 关键词二氯苯异构体分离发展 1概述 Lewis酸，同外报道定向催化剂有多种，包括一=氯化 二氯苯丰要指对二氯苯和邻二氯苯．是重要的 铝、氯化亚锡、四氯化钛、硫化哑铁、硫、碘及硫化物 精细化T：原料．广泛应用于医药、农药、1：程塑料、 等，如同时使用氯化催化剂(SbCL，和SnCI：)和定位 溶剂、染料、颜料、防霉剂、防蛀剂、除臭剂等领域。 催化剂(硫酸和苯磺酸)，由苯制二氯苯产半口J．高达 世界t-．x4、邻二氯苯生产丰要集中在美同、西87％～94％，其中对二氯苯占82％～86％。如用硫化铁 欧、【_I本等罔家，加拿大和中罔也有生产，目前世界 和硅铝胶作催化剂，对位与邻位之比3．36如把硫 总产景约为20万吨／年，其一|1对二氯苯约为13万吨／化铁和硅铝胶先经氯氧混合气体处婵，则刘位与邻 年．邻二氯苯约为7万吨／年。南于其下游产品相对 位比例可以提高到8．0。美国道-虎克公司用单一的 比较成熟，需求量稳定增长．但幅度不大，南于环保 FeCI，、AICI，、SbCl3和硫化物或其组合物作催化剂，得 压力Fl益增大，今后罔外不会新建或扩建二氯苯装 到的列、邻位比在1．4-5之间。而英同ICI公司采用氯 置，而几．发达『司家近年有一定量的进口。 磺酸与碘进行催化反应，得到对二氯苯的产率高达 同外生产与使用二氯苯已有70余年的历史，而 82％： 我同二氯苯的开发生产起步较晚。80年代中期以曲 同内生产厂家一般选用SbCI，、Sb：0，、FeCl。、s等 主要是生产氯化苯副产混合二氯苯，产量极小，质量 为催化剂，不同的催化剂或不I司的T艺组合时，得到 差．直到1988年山东农药T业股份有限公司等从周对、邻位比例差别很火，一般为3～5：1。罔内也有部 外引进二氯苯精制设备和技术以J厅，国内二氯苯生 分科研机构用LTL型沸石催化剂一步合成对二氯苯， 产与应用／j‘走上快速发展的道路。目前主要的生产 收率可达到85％以上，且不腐蚀设备。 2 厂家有1【j东农药r业股份有限公司7000吨／年、锦化 2分离技术 化T有限公司1万吨／年、天津化T厂5000吨／年、邯郸 南于对、邻二氯苯二者沸点仅差5．5℃，用普通 滏…化I：厂3000日{／年等，总生产能力约为25万吨／ 蒸馏只能得到双组分的共沸体。因此，二氯苯合成 年。其tft对二氯苯的生产能力为1．77Y吨／左右，邻二技术父键在于对、邻二氯苯的有效分离，异构体的分 氯苯生产能力约为0．73万吨／年。另外还有一些氯化离日前已成为我国二氯苯精细化T发展的“瓶 苯生产企业的副产混合二氯苯，如南京化I：厂、扬卅I 颈”。目前罔内外丰要采用精馏和结晶法来分离 农药集周、蚌埠八一化I+厂和浙江巨化集团公司 对、邻二氯苯。 等。， 2．2．1邻二氯苯的精馏 由于对、邻二氯苯的沸点仅差不刮60c，所以如 2技术进展 何实现对、邻二氯苯彻底分离，直接影响划产品质 同内外二氯苯—r业化丰要采用苯定向催化氯化 量。目前同内邻二氯苯提纯大多采用多塔连续蒸馏 法制取，氯化反应有两种方式，一种是连续式，一种 丁艺。通过对国外技术引进与交流，目前闺内蒸馏 是间歇式。同外生产二氯苯多采用连续氯化T艺， 技术发展速度，已基本接近罔际先进水平，如锦化集 而圉内主要采用间歇法。同内也有少数厂家采用连