CuX%2fNXS%2fDIPEA作用下的Glaser偶联反应的研究.pdf

摘 要 Glaser偶联反应是一种端基炔偶联反应，自1869年发现以来，该反应经过不断的改 进并广泛地应用于化学合成中，尤其是在天然产物和复杂结构大分子(如大环化合物)等 Cx=Cl， 合成中得到广泛应用。本文研究了CuX／NXS／DIPEABr，I)作用下的端炔 Glaser均偶联反应并对其反应机理进行探讨。 很温和，高效，高选择性的合成1，3．二炔的方法。但钯试剂价格贵并且通常需要惰性 气体保护和有毒配合物辅助。所以仍需要继续寻找温和的铜催化Glaser偶联的方法。 用量，DIPEA的用量，溶剂，温度等条件对反应的影响，提出了最优反应条件，并在优 化条件下完成了多种不同性质端炔的偶联。实验表明该方法能高效，温和的催化带有不 同保护基团的端基炔以及带有糖基，氨基酸结构的端基炔。论文的主要内容包括： 度条件对反应的影响，提出了最优反应条件，并在优化条件下完成了多种不同性质端炔 的偶联。 共九个体系作用下的Glaser偶联反应，研究不同体系对偶联反应的影响。 应。 关键词：Glaser偶联反应，13．二炔，铜催化 ABSTRACT Glaserreactionwasa ofterminal discoveredin1869ithasbeen coupling alkynes，since developed and usedin inthe ofnatural and routinelychemistry contionously synthesize，especiallysynthesis products as we amild complicatebigmolecules(suchmacrocycliccompound)．Hereproposedcopper-mediated Glaser reactionunderthenovel and coupling system mechanismGlasser reactionunderthismethod． proposedplausible coupling Thecurrentmethodsforthe includetraditional Glasser-typecouplingmainly copper-mediated reactionsandPalladium—assisted reactions．Thetraditional Glasser-type Glasser-typecoupling coupling reactionsinvolvedexcessive base copper-mediatedGlasser-typecoupling usually oxidants，rigidinorganic and reactionsmediated are hi：ghtemperature．Palladium-assistedGlasser-typecoupling byPd(O)orPd(ID themost andselectivemethodsforthe of Palladium arguably mi