- 1、本文档共7页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
含杂三元环化合物键强变化规律.pdf
化学学报 A伽 A 6~IIgICA SINICA IOOS, ·“4~ 0
含杂三元环化合物键强变化规律
LI一 —jii范太太写磊二,上海海200062) b6Jj..f{))
厂—————_f
用键强参数 ^,^ ^一日可定量地表达含杂三元环化合物OHl—GH—甚 (X=Be,BH G珏”
NH,0及8)中成键情况及键强变化规律:1.无论在三元环中,还是在 (一x—G中,x=Be-*0’时,
,。一=随x 中重原子的核 电荷数 递增而增大.其原园为:x 中重原子实对于价 电子的有效棱 电荷
教随其核电荷数 的增大而增大,G——x 的 “键 电荷”也随x 的 值递增.2.当x Be-*0,在形成
广————]
CH~CH 一x时,较强键被削弱,较弱键则增强,致环内各键键强和键长都有平均化的趋势.其原
因为:三元环分子中形成 o-共矩的三 中心键,G—x与G—0键共享 “键 电荷”.这种 “口一共轭效应
与 共轭散应有相似处.3.由于硫的价 电子云平均半径较太,可向G—G提供更多共享电荷,故在
厂————一I
含 8三元环化合物 。】jr-GH,一8中G一8键受到更大程度的削弱,a—0则更被增强.
关键儡:萝里叁盐,合杂三垂 坐鱼些,o- 辊,分子轨道计算
三元环化合物的性质非常特殊,一方面非常活泼,极易发生种种开环反应;另一方面,它又
有很大的热稳定性,极易由相应的开环化台物合成.1885年,Baeyel:在Van’tHeft碳四价
四面体学说基础上提出的张力学说,可用 以阐明三元环易发生开环 反 应的 原因. 1949年,
Coulson等在量子化学价键理论基础上提 出弯键 模型理 论,发展’了张力 学说. 1984年,
Dewar 则在半经验量子化学分子轨道理论基础上提出 一共轭效应和 a一芳香性的概念用 以
阐明三元环化台物有异常大热稳定性的原因. Cremer和 Kruka 又根据从头计算结果,提
出 “表面离域效应 的概念进一步说明 一芳香性的本质.潘道嗤等 较深入地分析了从头算
结果,提出:“轨道收缩效应”在o-一芳香性 中应起很重要的作用,并认为有相 当牢固的三中心键
形成是 一芳香性最根本的原因.
迄今为止,人们多半在Hellman-~eynman定理基础上运用轨道电荷密度等值线 图定
性地讨论共价键的强度及性质.虽不乏学者主张用 Mulliken键布居数定量地表达共价键的
强度 ,但潘道嗤等 用很多具体实例指出这种定量表达方法实际上存在很多弱点.因此,直
到现在有关共价键性质的系统研究存在不少障碍.姚群、潘道瞪等 在前人工作的基础上提
出键强参数的概念,为克服这些障碍创造条件.该法 已用于某些硼烷 、取代三元环化台物
以及某些含氟化合物 和有机锂及锂原子簇的化 学键性质 的研究 ,已初见成效.本文主要
广———一 I
在 4-810水平的从头计算基础上计算一系列 CH -_aHr—x(x—Be,BH aⅡ NH,0 8)
的各种键强参数,并绘制轨道电荷密度等值线图(对8用 4-310’基组 ),同时对相应的开环
1992年8月 12日收到 .修改稿 】_。蜩年 5月86日收到.
中国科学院计算机化学开放实验室资助项 日.
¨ 现在地址 Ap七5o8.70∞ N SheridanBd.,0hie ,IL 606~6,u .
… 现在地址:DepartmentofChemistry,University0fWesternOn~aTio.Loadoa.Canada.N6A 5B7
化学学报 ACPA aⅡIMIdA SINIOA 19。3 ‘4 5 ‘
化合物aⅡ一aⅡr—aⅡ 及0丑g—五——OⅡs也进行计算以资比较,进而探求三元环中成环效
应对环中0一a a—五 键的影响.
计 算 方 法
本文首先运用通用程序GA
您可能关注的文档
- 发达国家教育改革的动向和趋势——解读波伊尔的《基础学校——一个学习化的社区大家庭》.pdf
- 发达国家文化创意产业发展模式研究.pdf
- 发达国家生产性服务业的政策导向及启示.pdf
- 发达国家的药房药师管理.doc
- 发达国家科学与技术发展的新战略新特点.pdf
- 发达国家药品价格管制政策的比较研究.pdf
- 发达国家蓝色经济区建设的经验与启示.pdf
- 发酵无菌空气过滤机理及系统设计.pdf
- 叔本华生命意志论评析.pdf
- 取保候审实践过程中的问题及对策.pdf
- 小学语文课堂学习分析技术对学生文学积累习惯评价与教学实践教学研究课题报告.docx
- 初中物理教育中人工智能教育资源开发与教学模式研究教学研究课题报告.docx
- 初中英语口语游戏化教学策略研究与实践教学研究课题报告.docx
- 《高中语文数字化教学评价中学习分析技术对学生进步轨迹的实证研究》教学研究课题报告.docx
- 2025至2030中国浮式导管架行业项目调研及市场前景预测评估报告.docx
- 江苏税务筹划咨询方案(3篇).docx
- 2025年商业地产项目产业园区定位与招商运营策略报告.docx
- 小学美术色彩搭配人工智能教育资源整合与共享激励机制探讨教学研究课题报告.docx
- 小学英语课堂互动教学与人工智能技术融合研究教学研究课题报告.docx
- 2025至2030中国浮动生产存储和卸载(FPSO)行业市场占有率及投资前景评估规划报告.docx
文档评论(0)