在角鲨烷上支链烷烃保留指数的计算.pdfVIP

(1970). parisonwiththepackedcolumn;thelowereluting 〔10〕A.K.Sarkar,D.M.Roy.,Silicateladus- temperature,themoresymmetricandsharppeaks trials,447），205(1979)． withlesstailingThustheresolutionisincreased 11 E.E.Lachowski,Cementand Concrete andtherangeofstructuredeterminationcould Res,9,111(1979)． beexpanded. 12 Dent.Glasseret,al.,ibid,11,775(1981)． Forthequantitativedetermination,Ca2SiO4 收（稿日期：1983年8月18日） andCa3Si27wereusedasstandardsformono- meranddimer,respectivelyandn-tetradecane StudyontheDeterminationoftheStructureof astheinternalstandard.In result,itisfound CalciumSilicatebyCapillaryColumnGCYang thatagoodlinearrelationshipexistsbetween Nan-r，WangZhanwn .Jiag Wei-mn Nan- theamountsofstandardsandtheratioofpeak jinyInstituteoChemicalTechnology areas.Thedistributionofsilicateanionsin the Thispaperdealswiththedeterminationof cementpasteagedfortyyears,takenfrom the the structureofcalcium silicatebycapillary damofFengmanHydropowerstationwasiden- columnGC.Itisfoundexperimentally thatthe tifiedandthecontentofthesilicateanionswas capillarycolumnhasmanyadvantagesincom- alsoestimated. 在角鲨烷上支链烷烃保留指数的计算 吴 烈 钧 （山东省化学研究所，济南） 从化合物的物理常数或分子结构计算其 为了将T 和 I值联系起来，本文将支 保留指数 （I），一直是许多色谱工作者长期 链烷烃 X（）和正构烷烃 n（+1,n 的Tb与Z 研究的课题。Kovts等 1〔,2早 已报导支链 的关系式写成： 烷烃的I值与其沸点间呈近似的直线关系。 Castello等2〔,3〕则用基团加和法计算了支链 烷烃的I值，但两者之计算准确度皆不理想， 且后法对复杂的多支链烷烃无法计算。本文 提出了一个从支链烷烃的沸点和分子结构精 密地计算I值的公式。计算与实验 I值之差 的标准偏差为 ±1.0指数单位。 公 式 Kovts发现，在同一固定相上，化合 物与正构烷烃之沸点差 （Tb）与其保留指数 差 （(I)有下经验关系式： 但误差较大，见表2中数据。 Smith4呈〕首次提出烷烃类相对保留值的 对数与其沸点呈 近似 的直线关系：Tb= k1logRT+k2或写成一般的表达式5〔： 若对相同支链结构的同系物，作ax≠an， 式中：Z为校正保留值；Tb为化合物