蒽醌衍生物的薄层色谱分离和鉴定.pdfVIP

维普资讯 l993年第 1删 浙 江 工 学 院 学 报 ． 1 1993 (总 第58期 j JOURNAL OF ZHE]IANG INSTITUTE OF TECHNOLOGY ／Sttm № ．58) ⑥ 蒽醌衍生物的薄层色谱分离和鉴定 6一]1 王丽丽 刘汉成 舒里建 ％ I学院 ) (金华制药二厂 ) 摘 要 奉文对蒽醌行生物的薄层 色谱分离和鉴定进行 7研究。探讨 7展开剂组成、展 开方式、薄层厚度和点样量对分离的影响。最佳奈件是薄层板厚 0．75ram，以浓度 由0．075mol／L的K。HPO4水溶液调制的硅腚 G制备。 以苯 ：四氯化碳 ：醋 酸 乙酸 乙酯 (50：75：3．5：8．0)寿展开溶剂，采用单向二次展开。蛆分的Rf值依次为0．50 (I)、0．23(Ⅱ)、0．17(1)、0．11(Ⅳ)、0．05(V)、0．00(Ⅵ)。经鉴 定，组分 (I)为 1，2一：羟基葸醌， (1)为 1一羟基 蕙 蘸， (1)为1，5一= 羟基蒽醌，(1v)为2，G-二羟基蒽醌，(V)两 1，2，7一三羟基葸醌，(Ⅵ)则 寿 1，2，6一三羟基蒽醌。 、， 关键词： ， ，1，2三墨蔓曼 岛 茜索 CZlizarin)学名 l，2一二羟基蒽醌，它是合成与其结构相似的媒染染料的原料 ，也 是常用的化学试剂，在分析化学中用作显色剂、指示剂和络台剂。目前，采用蒽醌磺化，再 与碱共熔来制取茜索。工业茜素中，除含有8O％左右茜素外，尚含有一羟基、二羟基和三羟 基蒽醌衍生物。探讨茜索生产过程 中的反应机理 ，有助于了解产品中可能存在的组分。 由于蒽醌分子中具有两个羰基，使相邻的两个苯环钝化，不易发生亲 电取代反应，必须使用 高浓度的发烟硫酸进行磺化。磺酸基首先进攻蒽醌的0位，生成磺化阶段的主要 产 日一蒽 醌磺酸。由于a位的定域能只略低于 目位，救同时也生成一定量的 一 蕙醌磺酸。当蒽醌的一 个边环上引入第二类取代基磺酸基后，将使该环钝化，在这个钝化了的边环上继续引入磺酸 基的几率很小，而另一个环尽管受到了影响，但钝化作用不大，所以当 日一蒽醌磺 酸进一步 磺化时，将主要生成 2，6一和 2，7一葸醌二磺酸。另外，还可能产生少量的 1， 6一及 1． 7一蒽醌二磺馥。而 a一蒽醌磺酸进一步磺化则生成 1，5～和 1，8一葸醌二磺酸 ，葸醌磺酸 经碱熔等步骤，通过亲核取代反应，生成相应的羟基蒽醌。所 以为了制取高纯度茜素和确定 工业茜素的组成，制定一个高效1lii又方便的分离方法是重要的。 Voyazakis和 Rai等 用硅胶G作为薄层色谱的固定相，并提出了各 自的展开溶剂系 统，对蒽醌衍生物进行了薄层色谱分离。但是他们所采用的溶剂系统，只适用于微量成分的分 收藕 日期 ·1992—05—04 ·66 · 维普资讯 离，而不适用于工业茜索。刘汉成等 对展开溶剂系统作了改进，提出了苯：四氯 化 碳：醋 酸：己酸 乙酯 (50：75：3．5：8．O)为展开剂的新溶剂系统 ，试样经薄层色谱分离后，获得 五个 组分，并成功地测定了茜素 的含量。 为了进一步提高薄层色谱对试样的分离能力，本文对色谱操作条件进行了改进，采用文 献 [8 ]的展开溶剂系统和单 向二次展开方式，从工业茜素中获得了六个组分。本文根据生 产工艺、反应机理和各组分的 Rr值及紫外一可见光谱数据，对各组分进行了定性鉴