有机无机纳米复合材料制备方法.docVIP

有机/无机纳米复合材料的制备方法 马 允（淮南联合大学 化工系 安徽 淮南232038） 摘要: 有机/无机纳米复合材料以其优异的性能受到人们广泛的关注。本文介绍了几种重要的制备方法，特别是插层复合法、溶胶－凝胶法。 关键词: 有机/无机； 纳米复合材料； 制备方法 Methods for preparation of Organic/ Inorganic Nanocomposites MA Yun Abstract: Organic/ inorganic nanocomposites have attracted more and more attention because of excellent properties. In this paper, some important Methods for preparation of Organic/ Inorganic Nanocomposites are introduced, especially intercalated hybrid method and sol-gel method. Key Words: organic/ inorganic, nanocomposite, preparation 1 前言 纳米复合材料是指一种或多种组分的纳米量级的微粒复合于基质中构成的复合材料。由于纳米材料具有极大的比表面，因此与宏观大尺寸颗粒相比具有一系列独特的“表面效应”、“体积效应”和“量子效应”等，使其表现出许多新异的特性，并向高性能化、高功能化、复合化方向发展[]。 纳米复合材料中如果其中一相为有机聚合物, 另一相为无机相, 则称为有机-无机纳米复合材料。这种复合材料与常规的聚合物/无机填料复合体系不同，不是有机相与无机相的简单混合, 而是两相在纳米尺寸范围内复合而成的。有机/无机纳米复合材料是一门新兴的多学科交叉领域，目前已探讨出多种制备方法，2 有机/无机纳米复合材料的制备方法 2.1 共混法 通常共混法可分为溶液共混法、熔融共混法和机械共混法。该方法也是制备聚合物/ 无机纳米复合材料的最简单的方法，适用于各种形态的纳米粒子。但采用此法之前，由于纳米粒子易于团聚，需要对纳米粒子表面进行处理，使其在树脂基体中能以原生粒子的形态分散开这也是本方法最为重要的一点[]。 （1）溶液共混法：该法把基体树脂溶解于适当的溶剂之中，然后加入填料,充分搅拌使粒子在溶液中分散，混合均匀，最后浇注成膜或浇注到模具中，除去溶剂后使之聚合制得成品。 （2）机械共混法：将树脂基体、纳米粒子、偶联剂以及其它助剂共同加入到高速捣碎机中进行机械搅拌，然后直接挤出造粒。这种方法最为简单，也最容易实现大规模的工业化生产纳米复合材料。 （3）熔融共混法：这一方法与通常的熔融共混基本相似但考虑到纳米粒子极易凝聚成团，因此加工之前，对纳米粒子表面进行有效的处理，阻止粒子间的凝聚, 使其达到均匀分散,。 共混法将纳米粒子与材料的合成分步进行，可控制粒子的形态、尺寸。其难点是粒子的分散问题，在共混时，除采用分散剂、偶联剂、表面功能改性剂等综合处理外，还可采用超声波和振动磨来辅助分散。2.2 纳米微粒直接分散法 纳米微粒分散法[]是将无机纳米微粒直接分散于有机聚合物基质中制备无机—有机纳米复合材料，这种方法是基于物理吸附理论，无机纳米粒子和有机基体的界面结合是机械铰合合次价键的作用。无机纳米粒子经表面处理后，促使了基体合无机纳米微粒表面完全浸润，可以松弛并减小界面应力。 2.3 插层复合法 插层复合法是利用层状无机物作为主体,将有机高聚物作为客体插入主体的层间从而制得有机/无机纳米复合材料。层状无机物主要有层状硅酸盐以及磷酸盐、过渡金属氧化物等[]。聚合物插层复合形成的复合材料有两种结构 一种是纯的嵌入过程, 仅导致粘土矿物层间距增大, 形成纳米复合物。另一种是导致粘土层崩塌, 剥离成单层, 使粘土以约1nm 厚的片层分散于聚合物基质中, 形成更加均一的纳米级复合材料。按有机高聚物插入层状无机物层间的方法有机/无机插层型纳米复合材料的复合过程有以下三种: (1)有机单体插层原位聚合先将有机高聚物单体和层状无机物分别溶解到某一溶剂中充分溶解(分散) 后混合、搅拌使单体进入无机物层间,然后在合适的条件下使有机高聚物的单体聚合。这种方法是常用的方法, 近来用这种方法已制备出许多有机—无机纳米复合材料。Blumstein 等人通过气相或液相吸附将丙烯腈和甲基丙烯腈嵌入到钠基和钙基蒙脱土的层间域,这种以单层的单体-蒙脱土复合物再经自由基引发聚合形成夹层聚合物-蒙脱土复合物 (2)高聚物溶液直接插入法将层状无机微粒浸泡在聚合物溶液中加热并搅拌, 聚合物从溶液中直接嵌入到夹层中, 形成纳米复合材料。这一方