实验七 原电池电动势的测定及其应用.doc

实验七 原电池电动势的测定及其应用 【目的要求】 1.掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。 2.学会铜、锌等电极和盐桥的制备方法。 3.加深对原电池、电极电势等概念的理解。 预习要求 1.了解如何正确使用电位差计、标准电池和检流计。 2.了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念及其制备。 【基本原理】 　　凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。对定温定压下的可逆电池而言: (ΔrGm)T，P = — nFE 　　　 　　式中，F为法拉弟(Farady)常数，n为电极反应式中电子的计量系数，E为电池的电动势。 　　可逆电池应满足如下条件: 　　(1)电池反应可逆，亦即电池电极反应可逆。 　　(2)电池中不允许存在任何不可逆的液接界。 　　(3)电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进行，亦即允许通过电池的电流为无限小。 　　因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。 　　可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ，负极电势为φ，则: E　=　φ　－　φ 　　电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极作为标准(标准氢电极是氢气压力为101325Pa，溶液中各物质活度为1，其电极电势规定为零。将标准氢电极与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而得的电势已精确测出。 　　下面以铜锌电池为例：　　对铜电极可设计电池如下: Zn(S)｜ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)｜Cu(S) 正极（铜电极）的反应为: Cu + 2e → Cu 负极（锌电极）的反应为: Zn → Zn + 2e 电池反应： Cu + Zn →Zn + Cu 　　相应的电极电势分别为： φCu/Cu =φ0Cu/Cu — （RT/2F）ln（aCu / aCu） φZn/Zn =φ0Zn/Zn — （RT/2F）ln（aZn / aZn） 　　所以，铜锌电池的电动势为 　　E =φCu/Cu —φZn/Zn 　　　　= [φ0Cu/Cu —φ0Zn/Zn ] —（RT/2F）ln（aCu aZn）/（aCuaZn） 　　　= E0 —（RT/2F）ln（aCu aZn）/（aCuaZn） 　　纯固体的活度为1，所以，上式变为：E = E0 —（RT/2F）ln（aZn）/（aCu） 　　 电池电动势不能用伏特计来直接测量，因为当把伏特计与电池接通后，由于电池的放电，不断发生化学变化，电池中溶液的浓度将不断改变，因而电动势也会发生变化。另一方面，电池本身存在内电阻，所以伏特计所量出的只是两极上的电势降，而不是电池的电动势。只有在没有电流通过时的电势降才是电池的真正的电动势。　　电势差计是可以利用对消法原理进行电势差测量的仪器。即能在电池无电流（或极小电流）通过时测得其两极的电势差。这时的电势差是电池的电动势。 【仪器和试剂】 　　1.仪器 ： 电位差计　　　　　　　　1台 　　　　　　铜电极　　　　2只 　　　　　锌电极　　　　　1只　　　　　　　直流复射式检流计1台 　　　　　　　　　　滑线电阻　　　1只　　　　　　毫安表　　　　　1只　　　　　　　精密稳压电源(或蓄电池)　1台 　　　　　　铂电极2只　　　　　　　　 盐桥　　　　　　数只　　　　　　　标准电池　　　　　　　　1只 　　　　　　饱和甘汞电极　　1只 2.药品 ：　0.1MCuSO4 　　6M稀HNO3 　　　KCl饱和溶液 　　　　　　镀铜溶液　　　　　0.1MZnSO4 　　　3M稀H2SO4 　　Hg2(NO3)2饱和溶液 　　　纯汞 【实验步骤】 　　 1）、电极的制备 　　①锌电极的制备 　　将锌电极在 3M 稀硫酸溶液中浸泡片刻，取出洗净，浸入汞或饱和硝酸亚汞溶液中约10s，表面上即生成一层光亮的汞齐，用水冲洗晾干后，插入0.1M ZnSO4中待用。 　　②铜电极的制备 　　将铜电极在 6M 稀硝酸中浸泡片刻，取出洗净，作为负极，以另一铜板作正极在镀铜液中电镀(镀铜液组成为:每升中含125gCuSO4·5H2O，25gH2SO4，50mL乙醇)。线路见图。控制电流为20mA，电镀20min得表面呈红色的Cu电极，洗净后放入0.1000mol·kg-1CuSO4中备用。 2）、盐桥制备（教师已制备好） 　　 ①简易法 　　用