【极性反转】有机反应中的极性转化方法.pdfVIP

维普资讯 2OO4年第 24卷 有 机 化 学 V01．24．2OO4 ChineseJournalofOYganicChemistry No．3，350～354 第 3期，350～354 · 学术动态 · 有机反应 中的极性转化方法 王乃兴 (中国科学院理化技术研究所 北京 100101) 摘要 极性转换方法是一种重要的有机合成新方法，对极性转换的概念和应用作了论述，并对一些极性转换的新技术作了 简介 ． 关键词 极性转换，有机化学反应 ，有机合成方法 MethodologyoftheUmpolunginOrganicSyntheticReactions WANG，Nai-xing (InstituteofPhotographicChemistry，ChineseAcademyofScientes， 100101) Abstract Unpolung isan importantmethodology in theorganic synthetic reactions．The conceptand s0眦 applicationsaboutumpolungwereexpounded，and somenew methodsabouttheapplicationoftheumpolungwere given． Keywords umpolung，organicreaction，methodologyoforganicsynthesis 有机化合物的极性转换 (Umpolung)是有机合成中的一 (碳原子 由荷正电到荷负电)． 个较新方法之一．极性转换的本质是有机化合物中反应中心 羰基是一个很好的亲 电基因，可以接受 Grignard试剂中 碳原子电性发生转换，即亲电性或亲核性发生暂时转换的过 带负电的烃基的进攻．但是在某些条件下，这个亲电的羰基 程，使合成路线与经典方法相比，有了全新的途径．极性转换 碳原子可以转换为亲核的碳原子．最初在醇类溶剂中，采用 作用也是有机反应中一个理论 问题． 氰化钾作催化剂而进行的安息香缩合 (Benzoincondensation)， 实际上就是经历了一个亲电的羰基碳被转换为亲核的碳原 1 极性转换的概念 子碳机理．早年 Lapworth就提出如下反应历程[]： CN I I 一 Ph— C H ： — —