TiO2A→R相变的从头算和密度泛函计算研究.pdfVIP

· 264 · 材料导报 2009年 11月第23卷专辑 14 TiO2A—R相变的从头算和密度泛函计算研究 张海东 (重庆工商大学废油资源化技术与装备教育部32程中心催化研究所 ，重庆 400067) 摘要 采用模型化学方法，利用从头算(Abinito)和密度泛函(DFT)方法计算研究了氧化钛 TisO。簇模型和 vl同晶置换 原子的簇模型在A—R相变中的能量变化、角度崎变方式、 取代位置、前线轨道变化。结果表明， V2 晶格失去 1个 0原子而形成的V20d物种具有金红石型结构，可诱导或促进 Ti 的A—R相变。TiVOl。簇中 的成单 a电子对体系的前线轨道产生影响；价层电子分布的这种不平衡可能是导致锐钛型结构中T|-Ti晶格发生畸 变、在加热过程 中更容易向金红石型结构转变的推动力。 关键词 TiO2 相变 从头算 密度泛函 中图分类号：O561．1 文献标识码：A AbInitioandDFTCalculationsStudiesonA R PhaseTransitionofTi02 ZHANG Haidong (InstituteofCatalysis，EngineeringResearchCentreforW asteOilRecoveryTechnologyandEquipment， MinistryofEducation，ChongqingTechnologyandBusinessUniversity，Chongqing400067) Abstract AbinitioandDFTcalculationsoftheTi5O1oclustermodelsofTiO2andV4 isomorphousreplaced clustermodelsarecarriedouttostudythechangeoftotalenergy，thewaysofangulardistortion，thechangeoffrontier orbitalsandTi inthemodelwhichpreferentiallysubstitutedbyv4 ．ThecalculationsreflectthattheV2O4species， whichhasarutile-likestructure，canpromotetheA^+R phasetransitionofTi02．ThesingleQelectroninTi4VO1oclus— termodelmakeschangetOthefrontierorbitalsandtheunevencontributionofelectronsin valenceshellmaybethe forcedrivingtheangulardistortioninanatiselatticetorutile-likestructure． Keywords TiO，，phasetransition，abinitio，DFT 型进行计算，研究了氧化钛 A—R相变过程中v4同晶置换 0 引言 Ti 的影响。 氧化钛(TiO2)是一种宽禁带氧化物半导体 ，在太 阳能电 1 计算模型 池、污染物降解、自清洁防雾玻璃材料、抗菌材料、光解水制氢、 高级汽车涂料、化妆品、人造纤维、精细陶瓷 、传感器等领域 金属氧化物簇模型的选取一般应遵循 电中性原则、化学配 有极广泛的应肝 。1972年氧化钛光催化分解水性能的发现 比原则、配位原则 6¨]。本研究同时考虑 晶胞跨越条件 、配位重 更是开创了多相光催化研究的新局面l2]。对用于光催化