第七章化学人工酶和酶的非水相催化 第一节 化学人工酶 1、人工酶: (模拟酶,酶模型)根据酶的催化原理,模拟酶的生物催化功能,用有机化学和生物学的方法合成具有专一催化功能的酶的模拟物。 2、人工酶的理论基础 1)人工酶的酶学基础 底物结合位点 催化位点 疏水微环境 底物专一性:氨基酸残基的性质和空间排列 底物结合部位 胰蛋白酶:ASP 胰凝乳蛋白酶:带有小侧链的氨基酸残基 弹性蛋白酶:Val和Thr等氨基酸残基 酶的催化作用: 1、广义的酸碱作用 2、共价催化 3、邻近效应及定向效应 4、变形或张力 5、酶的活性中心为疏水区域 酶的催化机制:酶结合底物,稳定过渡态,降低活化能,加快反应速度。 人工酶的设计: 酶的作用机制 人工体系的识别、结合和催化 2)超分子化学 主-客体化学:主体与客体通过配位键或其他次级键形成稳定复合物的化学领域(Cram)。 超分子的形成源于底物和受体的结合,这种结合基于非共价键相互作用。当接受体与络合离子或分子结合成稳定的,具有稳定结构和性质的实体,即形成“超分子”,它兼具分子识别、催化和选择性输出的功能。 分类 1、半合成酶 以天然蛋白质或酶为母体,用化学或生物学方法引进适当的活性部位或催化基团
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