三维开放骨架结构混配型铜羟亚乙基二膦酸化合物的合成结构和磁性研究.pdfVIP

维普资讯 第 1期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19．No．1 2003年 1月 CHINESEJOURNALOFINORGANIC CHEMISTRY Jan．，2003 三维开放骨架结构混配型铜羟亚乙基二膦酸化合物 的合成、结构和磁性研究 殷 平 郑丽敏 · 高 松 忻新泉 (-南京大学配位化学国家重点实验室，南京 210093) (z北京大学稀土材料与应用国家重点实验室，北京 100871) 采用水热方法合成了一个具有新型三维骨架结构的混配型铜羟亚乙基二膦酸化合物 Na2Cu3(hedp)2(pz)(H20)2(hedp=1一 羟亚 乙基二膦酸)，并对其进行 了初步表征 。X一射线单 晶结构分析表 明它属于三斜 晶系，空间群为P ，晶胞参数为 。：6．2435 (17)A，6：7．1OO(2)A，c=11．998(3)A， =84．4OO(4)。卢=86．060(5)。，y=81．580(4)。，晶胞体积 =522．8(3)A，Z=1。磁 性研究发现该化合物 中Cu(Ⅱ)之 间通过 0一P．0桥存在着弱的反铁磁相互作用 。 关键词 二膦酸铜(Ⅱ) 晶体结构 磁性研究 吡嗪 分类号 06l1．4 O614．121 0 引 言 联 吡啶)n引，Cu(hedpH)z(4，4bipy)(H20)z·2H20 和 Cu3(hedpH)2(4，4．azpy)(H20)2·1．6H20(4，4 为 了模拟传统沸石 的性质，并进一步探索新型 ． azpy=4，4．偶氮 吡啶) 。 具有优异 的物理或化学性质 的有机类沸石材料，近 本文报道 了一个新 的具有三维骨架 结构 的混 年来，设计并合成新的具有多孔或开放骨架结构的 配型铜羟亚 乙基二膦 酸化合物 NazCu(hedp)z(pz) 无机 ／有机杂化物或固体配合物引起 了人们广泛的 (H：O)z，通过 X射线粉末衍射 、红外光谱及差热 ．热 兴趣 ¨一l。而金属有机膦酸化合物 因其在吸附、离子 重对其进行了初步表征，通过 X．射线单晶结构分析 交换 、传感器 以及非线性光学领域 中的潜在应用前 确定其晶体结构，发现该化合物具有三维开放骨架 景而得 到了迅速的发展l3～l。 结构，其 中膦酸铜层结构 由 {Cu(hedp)：(HzO))梯形 有机膦酸金属配合物与传统无机多孔材料相 比 双链通过桥连配体吡嗪连接而成，层与层之 间借助 有着制备条件温和，结构可 以预测 以及具有不 同寻 共边 的NaO 八面体和 CuO 四边形组成三维 网络结 常的结构多样性等显著特点。研究表明不 同价态的 构，并在 [100】方 向产生一维孔道。此外还对其进行 金属可与有机膦酸形成层状 、层柱状及其它结构类 了磁学性质的测试，结果表 明该化合物 中Cu(Ⅱ)之 型 的化合物，其 中还包括孔道结构 ，卜91。对于有机 间通过 O—P—O桥存