二维RhC60聚合相的制备和表征.pdfVIP

二维Rh-C60 聚合相的制备和表征1 王素芹 1,2, 顾民 2 1 淮海工学院数理科学系，江苏连云港 (222005) 2 南京大学固体微结构物理实验室物理系，南京 （210093） E-mail ：mgu@ 0 摘 要：利用高压合成装置在6 GPa、700 C 的压力和温度条件下合成二维C60 聚合相，并 用 X 射线衍射（XRD ）和高分辨核磁共振（NMR ）对样品进行了表征。XRD 结果表明， C60 分子在高温高压下发生了聚合反应，晶体结构由面心立方变为菱形结构，通过[2+2]加环 反应在邻近分子间形成sp3 13 13 杂化共价键。 C 核磁共振魔角谱 （C MAS NMR ）在145 和 72 ppm 处出现了两个共振峰，其中145 ppm 处附近的峰展宽并有两个边带。145 ppm 附近 的峰的展宽与分裂主要由于C60 分子上出现了不等价的 sp2 杂化碳和高温高压条件产生的结 构无序，边带的形成说明了其结构的各向异性；位置为72 ppm 处附近的峰证明了聚合物内 3 C60 分子之间出现了sp 杂化键。 关键词：C60 ；聚合物；高温高压；XRD ；NMR 中图分类号：O469 文献标识码：A 1 引言 自从C60 固体达到宏观生产量以来，世界各国的研究者对这种新型碳材料进行了大量的 研究，并且取得了一系列重要的发现，如纳米碳管[1] [2] [3,4,5] 、洋葱碳 以及 C60 聚合物 。在过 去的十年里，实验发现可以通过不同的方法获得 C60 聚合物，如光感应[3] 、碱金属掺杂[4] [5,6,7] 以及高温高压方法 。实验发现，利用高温高压聚合，可以通过改变温度和压力来控制聚 合物的几何结构和聚合的维度[6,7],实验和理论证明 C60 分子可以沿某个方向聚合成一维链， 晶体结构由面心立方（fcc ）结构转变为正交相(orthorombic),形成一维正交相（1D-O）；C60 分子也可以在某个平面上发生聚合反应，晶体结构转变为四方（tetragonal ）或菱形相 [6,7,8] (rhombohedral)，形成二维四方相（2D-T ）和菱形聚合相（2D-Rh ） ，在更高的压力和温 度下甚至形成无定型的超硬相结构[9] 。并且除了因富勒烯笼塌陷而形成的无定型相外，其它 各相在 200 ℃以上退火后，又恢复为 C60 面心立方相，Marques 等在文献[7]中给出了一个详 0 细的合成 C60 聚合物的温度-压力图，在 4 －8GPa、500 －800 C 的压力和温度条件下可以得 到 2D-Rh C60 聚合物，但通常是 2D-Rh 和 2D-T 两个相的混合物，通过控制压力和温度，实 验上可以合成纯度较高 2D-Rh C60 聚合物。 C60 分子发生聚合反应所形成的聚合物的结构的不同，在一定程度上改变了它们的光学、 振动和输运等物理性质。2001 年，俄罗斯科学院 Ioffe 应用物理研究所 T.L.Makarova 等发现 在很窄的温度压力区间内制备的 2D-Rh 聚合相具有弱铁磁性[10